SO2、NOx的处理方法.ppt

SO2、NOx的处理方法 张 宇 峰 zhangyuf99@126.com  硫氧化物的污染控制 1. 硫循环及硫排放 2.燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺 3.燃烧后脱硫技术及其研究进展 4.燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 5.中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重大行动 硫氧化物的污染－关注热点 早期 局地环境中二氧化硫的浓度升高 近100年来 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 最近 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子 硫循环与硫排放 硫循环与硫排放 人类使用的化石燃料都含有一定量的硫 燃料燃烧时，其中的硫大部分转化为SO2 硫循环与硫排放 硫循环与硫排放 我国北方城市SO2污染现状 硫循环与硫排放 我国南方城市SO2污染现状 硫循环与硫排放 20世纪90年代末我国酸雨区域分布 SOx形成的控制 控制燃烧生成SO2的方法：采用低硫燃料，燃料脱硫，燃烧过程中脱硫和未端尾气胶硫。 燃烧前脱硫 1.煤炭的固态加工 煤炭洗选 物理洗煤 化学洗煤 微生物洗煤 我国以物理选煤为主。跳汰占59%、重介质选煤占23%、浮选占14% 1995年我国煤炭洗选能力3.8×108t，入洗量2.8×108t ，入洗率22%。 燃 料 脱 硫 a.分选法，高硫煤中FeS2含量高，FeS2比重5，清洁煤比重1.25，将煤破碎后，水洗FeS2。（去除煤中FeS2，不能去除有机硫） b.溶剂精制煤（SRC），将煤用溶剂萃取加H。将煤破碎，与溶剂混合制成煤浆，在高温高压下加H液化，形成凝胶，使不溶灰分、FeS2分离。 c. 型煤固硫，加入粘结剂（沥青）或钙系固硫剂。 燃烧前脱硫 2.煤炭的转化 煤的气化 采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂，在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气 移动床、流化床和气流床三种方法 移动床用O2，水蒸气作气化剂对灰分离，水分褐煤较适用。流化床以8mm以下的颗粒煤为原料，排灰中C的含量低。 燃烧前脱硫 煤的液化 通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品 直接液化和间接液化 直接液化法：高温高压对煤加大量的H，降低C／H的比例。 间接液化法：把煤气化转化为合成气（CO＋H2），再用催化剂转化为液体。 燃烧前脱硫 3.重油脱硫 由于原油精馏时，有80％－90％硫残留于重油中。在催化剂作用下通过高压加氢反应，切断碳与硫的化学键，使氢与硫作用形成H2S从重油中分离 直接脱硫和间接脱硫 直接脱硫：抗中毒性好的催化剂（CO、Ni），直接加H脱S。 间接脱硫：先减压蒸馏，馏出油催化加H脱S后与残油混合，或对残油进行处理，分离出沥青后，再与馏出油混合。 燃烧中脱硫 流化床燃烧技术 流化条件：气流速度介于临界速度和输送速度之间，煤粒保持流化状态 优点：1．有强烈的湍动混合，强化了气固两相的质量、热量交换。 2．延长燃料在炉内停留时间。 流化床利于燃料的充分燃烧 分类 按流态：鼓泡流化床和循环流化床 按运行压力：常压流化床和增压流化床 流化床燃烧脱硫 流化床燃烧脱硫 流化床脱硫的化学过程 脱硫剂：石灰石（CaCO3）、白云石（CaCO3?MgCO3） 炉内化学反应 流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境 CaSO4的摩尔体积大于CaCO3，由于孔隙堵塞，CaO不可能完全转化为CaSO4 流化床燃烧脱硫 流化床燃烧脱硫的影响因素 1.钙硫比 表示脱硫剂用量的指标，影响最大的性能参数 脱硫率（?）可以用Ca/S（R）近似表达 流化床燃烧脱硫的影响因素 流化床燃烧脱硫的影响因素 流化床燃烧脱硫的影响因素 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析，并非越小越好 颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小，既保证一定孔隙容积，又保证孔道不易堵塞 4.脱硫剂的种类 白云石的孔径分布和低温煅烧性能好，但易发生爆裂扬析，且用量大于石灰石近两倍 流化床燃烧脱硫的影响因素 脱硫剂的再生 不同温度下的再生反应 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业，SO2浓度通常2％～40％ 化学反应式 反应1为放热反应，温度低时转化率高 工业上一般采用多层催化床层 高浓度SO2尾气的回收和净化 高浓度SO2尾气的回收和净化 低浓度SO2烟气脱硫－燃烧后脱硫 燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4～10-3数量级 由于SO2浓度低，烟气流量大，烟气脱硫通常比较昂贵 分类 脱硫产物处置方式：抛弃法和再生法 抛弃法：在脱硫过程中形成的固体产物被废弃，吸收剂须不断地加入。 再生法：与SO2反应后吸收剂可连续地在一个闭环系统中再生，再生后的脱硫剂和补充的新鲜吸收剂回到脱硫系统中使用。 低浓度SO2烟气脱硫 脱硫产物状态：湿法和干法 湿法系统：利用碱性吸收液或含触媒粒子的溶液，