动力学中测定物质浓度的物理方法研究物理化学论文.docVIP

动力学中测定物质浓度的物理方法研究 化学与化工学院 2010级1班 赵容容 100701032 摘要：测定反应物（或生成物）在不同反应时间的浓度一般可采用化学方法和物理方法，但化学方法往往比较繁杂而物理方法则较为简单。但目前并没有任何一篇文章对这些方法进行整理，因此本文以动力学中测定物质浓度的物理方法作为研究对象，从仪器分析、电化学分析等方面归纳总结了测定浓度的物理方法，旨在为学者提供一定的参考。 关键词：动力学 物质浓度 物理方法 光学 电学 一、以电学基础测定物质的浓度 1、电位分析法 电位分析法是在通过电池电流为零的条件下测定电池电动势，利用此电池电动势与被测物浓度的关系来测定物质浓度的一种方法。用于电位测定的装置，其中残壁电极常用饱和甘汞电极（SCE），指示电极常用离子选择性电极（ISE）。两个电极都是去极化电极，这也是电位法德一个特点。用pH-mV计测量电池电动势，为了保持电解池中电解质的均匀和尽快达到平衡，常用一磁力搅拌器。电位仪如图： 电位分析中的指示电极主要是膜电极, 即离子选择电极( ISE) 。基于膜电极的响应机理, 一 定条件下, 指示电极的电极电位与待测离子活度或浓度间的关系符合Nernst 公式, 可用下列通式来描述: （1.1） （1.2） 这就是直接电位法的理论基础。式中k为电极常数, n为离子X的电荷数, 阳离子n取正值, 阴离子n取负值。 可见, 只要测得电极电位, 就可确定X的浓度或活度。但因单个电极的电极电位无法测定, 必须组成原电池, 与另一个电极(称参比电极, 具有恒定已知的电位) 的电极电位比较而求得, 所以电位分析法中能直接测量得的是原电池的电动势E(或说电位差) 而非电极电位。 在讨论测定溶液的pH值时，常用的是以玻璃电极(指示电极) 为电池负极, 而讨论测定F-等离子的活度或浓度时则以指示电极为正极的, 其导出的电动势公式不一致, 公式使用比较混乱, 不利于学生理解和记忆。为了避免这些情况, 我们可以将指示电极统一假设为测量电池的正极, 即将原电池表示为 参比电极| 供试液+指示电极(+) 则电池的电动势为: (1.3) 一定条件下, 电动势与待测离子浓度间的函数关系可用一个通式表示: (1.4) 式中K为电池常数, n为离子X的电荷数, 阳离n取正值, 阴离子n取负值。 式(1.4) 说明, 一定条件下, 电池的电动势与待测离子的浓度对数值间具有线性关系, 通过测量电池的电动势可以测定待测离子的浓度。 一般地, 电极极性不明确时, 电动势与待测离子浓度间的函数关系可简单表示为 式中S为电极响应斜率。25℃ 时, 其理论值为 式中n的含义与上述讨论相同。对阳离子, S为正值时, 指示电极为电池正极; S为负值时, 指示电极为负极。对阴离子, S为正值时, 指示电极为电池负极; S为负值时, 指示电极为正极。 2、电位滴定法 电位滴定法师用电位法确定滴定终点的滴定方法。选择合适的参比和指示电极，组成电化学池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，试液中待测励志或与之有关的离子浓度不断变化，指示电极的电位也发生变化，而电池电动势也发生变化。终点时电位发生突变，即电池电动势发生突变，根据此电动势的变化就可确定终点。与电位法相比，电位滴定法是测定电位的变化，测量结果应比电位法更准确；与常规的滴定法相比，电位滴定法可分析混浊或有色溶液，并能实现连续和自动滴定。 但它也有不可回避的两个不足: 一是滴定过程长, 操作繁琐费时; 二是数据处理复杂。为此, Johansson及Gran提出了两点滴定法, 国内学者也进行了类似研究, 倪永年对此进行了评述此法极大地简化了滴定操作过程, 使电位滴定得到了很大的发展。但Gran的两点滴定法主要用于酸碱滴定, 且对强酸和弱酸的计算参数也不相同, 最重要的是对两点位置的选择缺乏可操作性, 给实际应用带来一定困难。学者在Gran等人工作的基础上, 导出了可适用于各种反应类型的两点滴定计算公式, 并从误差理论方面解决了两点位置的选择问题, 使该法具有很强的可操作性。经对实际样品测定, 精密度好, 准确度与传统电位滴定法一致。另外, 该法计算公式也可用于经典电位滴定数据的处