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高弹态高聚物的力学性质
炉温范围:-150℃~600℃(注意:设置温度禁止超过材料熔点) 升温速率:0.1℃/min~40℃/min(400℃后25℃/min) 降温速率:0.1℃/min~20℃/min 或改变频率:频率范围:1.6×10-3~200Hz。最后可得到,和对温度(T)、频率(HZ)或时间(t)的图谱。 样品制备: 根据不同的材质进行制样:薄膜、片材等 注:不要超过其夹具量程,不要碰到温度探头 样品不要在所设定的温度内熔融 聚合物力学性能 定义:聚合物达到玻璃态转变温度以后,链段运动激化,受力后能产生可以回复的大形变,此时的状态称之为高弹态。 高弹态和玻璃态、粘流态一样,是聚合物特有的力学状态,它可表现出橡胶的弹性行为 高弹性的本质: 高弹性是由熵变引起的,在外力作用下,聚合物分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小;当外力移去后,由于热运动,分子链自发的趋向熵增大状态,所以形变可逆。 高弹性与分子链结构的关系 材料之所以具备高弹性,是由于链段运动能比较迅速的适应外力而改变分子链的构象。 这要求材料具备什么样的结构呢? 要求常温下分子链段就要充分显示出柔性,且分子链不易结晶。 橡胶 Rubber is also called elastomer . It is defined as a cross-linked amorphous polymer above its glass transition temperature . 橡胶高弹性的特点: 形变量大(链段长,具有柔性) 形变可恢复(交联结构) 弹性模量小且随温度升高而增大 形变伴有热效应(分子内摩擦,结晶) 一、弹性变形及其实质 弹性变形及其实质:弹性变形是一种可逆变形(即卸载后可以恢复变形前形状的变形,热力学意义上的可逆变形)。 弹性模量可视为衡量材料产生弹性变形难易程度的指标,其值越大,使材料发生一定弹性变形的应力也越大,即材料刚度越大,亦即在一定应力作用下,发生弹性变形越小。 弹性模量E是指材料在外力作用下产生单位弹性变形所需要的应力。 这个定义对金属来讲是没有任何意义的,这是因为金属材料所能产生的弹性变形量是很小的,但是对高聚物来说意义重大。 在弹性变形阶段,表示聚合物材料在外载荷下抵抗弹性变形的能力。???????????????? F F θ F F 1、交联与缠结效应 模量会随交联点的功能度增加而增大 2、溶胀效应 体系网链密度降低,平均末端距增加,模量下降 3、网链极限伸长 产生非高斯效应,弹性模量大幅度增加 4、应变诱发结晶 网链沿伸展方向取向,有序化程度提高,利于结晶, 模量下降 5、填料 6、温度 在交变的应力(应变)作用下,应力和应变都是时间的函数,弹性模量的形式也发生相应变化。 应变随时间变化:ε(t)=εo Sinωt 应力随时间变化: σ(t)=σo Sin(ωt+δ)= σo Sinωt Cosδ+ σo Sinδ Cosωt 应力由两部分组成: 1)与应变同相位的应力σo CosδSinωt ——弹性形变的动力 2)与应变相差90度相位的应力σo SinδCosωt ——消耗在克服内摩擦阻力上的力(内耗) ? 储能模量E’——同相位的应力与应变的比值: ??E’= σo cosδsinωt/ εo sinωt = σo / εo cosδ 反应材料的弹性 ?损耗模量E”——相差90度相位的应力振幅与应变振幅的比值: ? E”= σo / εo sinδ 反应材料的粘性 ??? 力学损耗角: E’/E’’= σo / εo cosδ / σo / εo sinδ=tan δ δ—力学损耗角,可以用tanδ表示内耗的大小 当样品受到变化着的外力作用时,产生相应的应变。在这种外力作用下,对样品的应力-应变关系随温度等条件的变化进行分析,即为动态力学分析。 动态力学分析是研究聚合物结构和性能的重要手段,它能得到聚合物的储能模量,损耗模量和力学损耗,这些物理量是决定聚合物使用特性的重要参数。同时动态力学分析对聚合物分子运动状态的反映十分灵敏,考察模量和力学损耗随温度、频率以及其它条件的变化的特性可得聚合物结构和性能的许多信息,如阻尼特性、相结构及相转变、分子松弛过程、聚合反应动力学等等。 动态力学分析对分子运动特别灵敏。当一定温度下高分子链段运动频率与仪器施加频率一致时,由于链段运动而产生的分子间摩擦作用能最大限度地损耗机械能,此时值达到最大值。储能模量也随温度上升而大幅
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