β-环糊精气相色谱手性柱的研制及色谱性能的分析.pdfVIP

邓爱华+B一环糊精气相色谱手性枉的研制厦其色谱性能的研究 摘 要 子单元通过仪一1，4糖苷键连接而成的聚合体。最常用的仪．p．y-环糊 精分别含有六、七、八个葡萄糖单元。每个葡萄糖单元上有五个手 性中心。环糊精外型是内空的圆台形，其中p一环糊精内空腔的直径为 0．65 羟基位于空腔的细口端指向逆时针方向，c(2)、C(3)上的羟基位于 空腔的宽口端指向相反的方向。所以内腔只有C-H键和C_0苷键， 具有疏水性。环上具有多羟基，具有亲水性。0原子的孤对电子朝向 内腔，使内腔具有高的电子密度，具有Lewis碱的特征，能和多种 化合物形成包合物，这种结构因素在手性识别上起作用，目前它已 经发展成为超分子化学最重要的主体，对促迸生命科学和药物科学 的发展具有重大意义。自1987年环糊精及其衍生物用于对映异构体 的分离以来，已合成和使用了50多种环糊精衍生物气相色谱(Gc)固 定相，被拆分的手性化合物达几百种。目前，不断有新的环糊精手 性固定相被合成，而且被广泛应用于高效液相色谱(HPLC)和毛细管 电泳(CE)中的对映异构体的分离。 由于环糊精母体和一些衍生物有较高的熔点而难于涂渍在毛细 管壁上，很多人把他们溶于中等极性聚硅氧烷(如OV一1701)中形成 混合固定液。而另一种解决途径是合成低熔点的环糊精衍生物作气 相色谱固定相，不用稀释剂直接涂渍在毛细管柱上分离对映异构体。 本文以对甲苯磺酰化p一环糊精为中间体，制备了乙二胺代B一环糊精 (p—cD)，然后将该乙二氨代B一环糊精“涂敷”在聚乙烯醇(PvA)上， 合成了一种带有B～CD手性官能团的聚合物，涂布在i01酸洗白色担 体上，利用此法制得气相色谱填充柱固定相。并研究了该固定相的 有关色谱性能，结果表明该聚合物对许多异构体，特别是位嚣异构 体和对映异构体具有较好的分离效果。而且对该聚合物的拆分机理 作了初步探讨。本文还分别以环氧氯丙烷为中间体，合成了七{2， 邓爱华：B．环糊精气相色谱手性枉的研制及其色谱性能的研究 再用醋酸酐将其乙酰化，得到了一种淡黄色粘稠液体，合成了一种 新型的环糊精衍生物：以环氧氯丙烷作交联剂合成了一种水溶性的 p一环糊精聚合物，再将其烷基化和酰基化，合成了p一环糊精聚合物 的不同衍生物，用动态法将不同类型的B一环糊精衍生物涂渍在石英 毛细管柱上，通过对所制各柱柱性能的测试和对一系列化合物的分 离和保留行为的研究，结果表明所合成的B一环糊精衍生物对各类化 合物，特别是对位置异构体和对映异构体具有较好的分离效果，显 示了很强的立体选择性。本文的研究结果表明所制备的不同8～环糊 精色谱手性柱均具有良好的色谱性能，具有很好的实用价值和广泛 的应用前景。 关键词：环糊精 气相色谱 手性固定相 邓爱华0-环糊精气相色谱手性柱的研制及其色谱性能的研究 Abstract akind formedover6 ofpolymer D-㈩一glucose Cyclodexlain(CD)is by molecules bond．Themost usedof linkingbyo【1,4一glucoside commonly them and formed and are仪，B y-CDrespectivelysix,seveneightglucose by with moleculesfivechiralcarbon each．The Call atoms ofCD be shape asatrunca