晶格振动和晶体的热力学-To students.ppt

低温极限 —— T3成正比 —— 德拜定律 —— 温度愈低时，德拜模型近似计算结果愈好 —— 温度很低时，主要的只有长波格波的激发 晶体热容 晶体热容 4.8晶体物态方程和热膨胀 §3.10 晶格的状态方程和热膨胀 晶体自由能函数 根据 —— 得到晶格的状态方程 自由能函数 配分函数 —— 能级包含平衡时晶格能量和各格波的振动能 —— 对所有晶格的能级相加 配分函数 自由能函数 —— 晶体体积V改变时，格波的频率也要变化 因此 格临爱森近似计算 对所有的振动相同 — 格临爱森常数 晶格的平均振动能 晶体的状态方程 晶体的热膨胀 晶体在p=0下，体积随温度的变化 —— 原子在平衡位置作微小振动，热膨胀较小，按泰勒级数展开 压强 第一项 —— 静止晶格的体变模量 —— 热膨胀系数 —— 格临爱森定律 —— 保留至第二项 4.9 晶格的热传导 §3.11 晶格的热传导 —— 如果在晶体中存在温度梯度 能流密度 —— 单位时间内通过单位面积的热能 —— 不考虑电子对热传导的贡献，晶体中的热传导主要依靠声子来完成 —— ?为晶体的热导系数 —— 固体中存在温度梯度时，“声子气体”的密度分布是不均匀的 —— 这些声子通过和晶体中其它声子发生碰撞，总使得温度较低的区域具有同样的“声子”密度 —— 因而“声子”在无规则运动的基础上产生定向运动 — 声子的扩散运动，相应的热量从晶体较高温度区域传到温度较低区域 —— 温度较高的区域将有产生较多的振动模式和具有较大的振动幅度，即有较多的声子被激发，“声子”密度高 原子的振动 —— 晶格振动在晶体中形成了各种模式的波 简谐近似下，系统哈密顿量是相互独立简谐振动哈密 顿量之和 这些谐振子的能量量子，称为声子 晶格振动的总体可看作是声子的系综 用一系列独立的简谐振子来描述这些独立而又分立的 振 动模式 这些模式是相互独立的，模式所取的能量值是分立的 二维布里渊区 —— 正方格子的布里渊区 正方格子的基矢 倒格子原胞基矢 ? 第一布里渊区 倒格子空间离原点最近的四个倒格点 垂直平分线方程 —— 第一布里渊区 大小 ? 第二布里渊区 由4个倒格点 —— 第二布里渊区大小 的垂直平分线和第一布里渊区边界所围成 由4个倒格点 ? 第三布里渊区 第三布里渊区大小 的垂直平分线和第二布里渊区边界边界所围成 第一、第二和第三布里渊区 ? 正方格子其它布里渊区的形成 ? 正方格子其它布里渊区的形状 —— 每个布里渊区经过适当的平移之后和第一布里渊区重合 ? 二维斜格子的第一布里渊区 3.5 长波近似 离子晶体的长光学波 光学波中，原胞中不同的原子相对地作振动 晶格中的声学波中相邻原子都沿同一方向振动 —— 正负离子组成的晶体，长光学波使晶格出现宏观极化 —— 波长很长的光学波：长光学波 —— 波长很长的声学波：长声学波 —— 声学波代表原胞质心的振动 —— 光学波表示原胞中相邻原子做反位相振动 波长 —— 原胞的线度 1. 长光学波的宏观方程 —— 两种正负离子组成的复式格子_____立方晶体 —— 长光学波 — 极化波 —— 半波长内，正离子组成的布喇菲原胞同向位移，负离子组成的布喇菲原胞反向位移 —— 晶体出现宏观极化 原胞中的两个正负离子质量 两个正负离子的位移 描述长光学波运动的宏观量 黄昆方程 —— 宏观极化强度和宏观电场强度 —— 原胞体积 —— 正负离子相对运动位移产生的极 化和宏观电场产生的附加极化 —— 离子相对运动的动力学方程 极化：电介质内的正、负电荷做微观的相对移动，结果在电介质内部或表面出现带电的现象 P=∑Pe/?V 式中Pe 是分子电偶极矩， ?V 是电介质内宏观小、微观大的体积元。 1) 静电场下晶体的介电极化 恒定电场下 和 比较 因为 2) 高频电场下晶体的介电极化 —— 电场的频率远远高于晶格振动的频率 在长光学波下有 —— 横长光学波的频率 黄昆方程 —— 晶体中存在长光学纵波(LO)和长光学横波(TO) —— 长光学纵波声子称为极化声子(LO)，长光学纵波伴随 有宏观的极化电场 —— 长光学横波伴随着有旋的宏观电磁场，电磁声子(TO) 长光学横波具有电磁性，可以和光场发生耦合 极化声子 _______ 纵光学声子 4.7 晶格振动热容理论 晶格振动的研究 —— 晶体的热学性质 固体热容量 —— 热运动是晶体宏观性质的表现 杜隆－珀替经验规律 —— 一摩尔固体有N个原子