第2章_热力学第一定律改.ppt

三、通常表述 热力学中以热平衡概念为基础对温度作出定义的定律。通常表述为：与第三个系统处于热平衡状态的两个系统之间，必定处于热平衡状态。图中A热力学第零定律示意图、B热力学第零定律示意图、C热力学第零定律示意图为3个质量和组成固定，且与外界完全隔绝的热力系统。将其中的B、C用绝热壁隔开，同时使它们分别与A发生热接触。待A与B和A与C都达到热平衡时，再使B与C发生热接触。这时B和C的热力状态不再变化，这表明它们之间在热性质方面也已达到平衡。第零定律表明，一切互为热平衡的系统具有一个数值上相等的共同的宏观性质──温度。温度计所以能够测定物体温度正是依据这个原理。 五、意义 1.可以通过使两个体系相接触，并观察这两个体系的性质是否发生变化而判断这两个体系是否已经达到平衡。 2.当外界条件不发生变化时，已经达成热平衡状态的体系，其内部的温度是均匀分布的，并具有确定不变的温度值。 3.一切互为平衡的体系具有相同的温度，所以，一个体系的温度可以通过另一个与之平衡的体系的温度来表达；或者也可以通过第三个体系的温度来表达 补充例题 : 解： 例题 : 例：将10.0g 523K、2.00×105Pa的CO(g)等压降温到273K，计算此过程的Q、ΔU、 Δ H。已知在此温度区间 §2.8 节流膨胀 ?? 焦耳-汤姆逊效应 第二章 热力学第一定律总结 一、第一定律数学表达式 ?U= Q + W dU = ?Q +?W＝ ?Q - pambdV+ ?W′ 二、体积功 dW = - pambdV （1）向真空膨胀 ： W = 0 （2） 恒外压下 ： W = - pamb(V2 -V1) = - pamb ?V 理想气体恒压: W = n R ?T (3) 可逆过程： 理想气体恒温可逆： (4) 可逆相变: Wr= - p?V l?s Wr= 0 l?g Wr = - p(Vg-Vl) = - pVg = - ngRT (理想气体) s?g Wr= - pVg = - ngRT (理想气体) 三、焓的定义式 H=U + pV 焓变 （1）单纯pVT变化（理想气体） （2）相变化： ?H=Qp （3）化学变化: 四、热力学能变化 ?U= QV (W’=0 ,dV=o) (1)单纯pVT变化: （CV,m 为常数,n 一定） (2)相变化: ?U= ?H－p ?V (3)化学反应： ?U＝ ?H－p ?V 五、热容 （封闭系统） 六、理想气体可逆绝热方程 七、基尔霍夫公式 八、节流膨胀系数（焦耳－汤姆逊系数） ? 0 , dT 0 , 制冷 ? 0 , dT 0 , 制热 ? = 0 , dT = 0 , 温度不变（理想气体