第6章 红外吸收光谱法.ppt

红外线又叫红外光，它和紫外线、可见光一样，都是电磁波。 红外线的波长在0.77—1000微米之间。根据波长的不同，红外线又分为近红 外线、中红外线和远红外线(又叫长波红外线)。 自然界里任何固体和液体在其温度大于绝对零度(即-273℃)时，都会辐射红外线。 目前，红外技术已广泛应 用于工业、军事和科研等领域。除了上面提到的红外手表外，国内外还研制生产出了许多红外应用产品。?? 红外线感冒快速治疗仪 红外吸收光谱法：主要用于鉴定有机化合物的组成，确定化学基团及定量分析，近年来已用于无机化合物。 基频峰与泛频峰 a）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即υ=0 → 1产生的峰） b）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即υ=1→ υ=2，3- - -产生的峰） 三、总结（参见表10-3）P304 基团的特征吸收大多集中在4000-1350cm-1区域，因而该段频率范围称为基团频率区（或特征频率区）； 2.1350-650cm-1的低频区称为指纹区. 3.应用：基团频率区可用于鉴定官能团，用一组相关峰可更确定地鉴别官能团，这是应用红外光谱进行鉴定的一个重要原则. 4.注意：并不是所有谱带都能与化学结构联系起来，特别是“指纹区”. 指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而宜于用来与标准图（或已知物谱图）进行比较，以得出未知物与已知物结构是否相同的确切结论. 红外光谱的解释在许多情况下往往需从经验出发，这是因为化学键的振动频率与周围的化学环境有相当敏感的依赖关系，即使像羰基这样强而有特征的振动，其吸收峰位置变化范围还是相当宽的. 例：某气体试样的红外光谱在 2143 cm-1 (4.67?m) 处有一强吸收峰，在 4260 cm-1 (2.35?m ) 处有一弱吸收峰。经测定，知其摩尔质量为 28g/mol，因而该气体可能是 CO 或 N2，也可能是这两种气体的混合物。试说明这两个红外吸收峰由何种振动引起。 [答] 由于 N2无红外吸收，这两个吸收峰一定是 C=O 的振动引起的。其中强吸收峰2143 cm-1 ( 4.67 ?m ) 为基频；弱吸收峰 4260 cm-1 ( 2.35?m ) 为倍频。 ?偶极场效应（F效应） 在相互靠近的基团之间，会通过分子内的空间产生偶极场效应，如氯代丙酮三种旋转异构体，有二种由于卤素和氧会发生负负相斥，使C=O上的电子云移向双键中间，增加了双键的电子云密度，力常数增加，频率升高。 5. 杂化的影响 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ 6.分子互变结构 7.立体障碍（空间位阻）： 使共轭体系受阻，基团频率往高频移动 光源 样品池 单色器 检测器 读出装置 3. 联用技术 hyphenated technology 例9（作业）： 推测分子式分别为C7H8 、 C6H14化合物的结 构，红外谱图如下图所示。 解： ①C7H8的不饱和度 U＝1+[7×（4－2）＋8×（1－2）/2]＝1＋4 = 5 说明有苯环存在； ②1600，1500cm-1是苯的特征吸收峰（即苯环骨架c=c振动吸收产生的峰），确证苯环的存在； ③3030cm-1是苯环上=C-H伸缩振动吸收峰； ④750、690cm-1是C－H面外变形振动吸收峰，说明芳烃上的取代为甲基取代（单取代分裂成750、690cm-1两个吸收峰）。 根据以上的谱图解析， C7H8的结构为： 解：① C6H14的不饱和度 U＝1+[6×（4－2）＋14×（1－2）/2] ＝1-1= 0 说明是链状饱和烃； ② 2950 cm-1强峰为饱和C－H伸缩振动吸收 峰，可能含有－CH3和－CH2－； ③ 1380cm-1的吸收峰为单一峰，是－CH3面外弯曲振动吸收峰,1380cm-1处不发生裂分，证明不存在异丙基和叔丁基； ④ 1460 cm-1是－CH3剪式振动吸收峰； ⑤ 720 cm-1是－CH2－面内摇摆振动吸收峰。 根据谱图解析，C6H14的结构为： CH3－CH2－CH2－CH2-CH2－CH3 例10： 一个化合物的化学式是C8H10O,它的红外光谱图如下图所示，试推断其结构式。（图中自左至右的标峰数值为；3355、3090、3010、2935、2855、1615、1500、1460、1050、750、700cm-1,其中750、700cm-1为苯的一元取代峰。） 解： （1） C8H10O化合物的不饱和度 U＝1+［8×