大环三胺仿酶金配合物的合成及其在双氧水低温漂白棉织物中的研究.pdf

雾季天学 嘲测t翱豫眦 大环三胺仿酶金属配合物的合成及其在双氧水低温漂白棉织物中的研究 大环三胺仿酶金属配合物的合成及其在双氧水低温漂白 棉织物中的研究 摘要 传统双氧水高温漂白工艺存在能耗大、织物强力损失严重等缺 点。因此，研究具有高效催化活性的催化剂，降低织物漂白温度， 具有重要意义。大环多胺类仿酶金属配合物是一类高效的催化剂， 在纸浆漂白、洗涤及有机合成等方面具有广阔的应用。但它们在染 整领域中作为双氧水低温漂白的催化剂，则鲜有文献报道。 本文第一部分选择大环三胺中的1，4，7一三甲基一1，4，7．三氮 杂环壬烷(L)为目标配体。首先，通过对文献所述的六步合成法进 行改进，简化合成步骤，探索出一条更为有效的四步法来合成配体， 总产率为34％。然后，配体分别与锰盐、铁盐进行配位，制得三个 双核金属配合物；经红外光谱、紫外可见光谱、元素分析及热重分 本文第二部分研究了上述三个配合物在棉针织物低温漂白中应 用。首先，通过初步实验，筛选出低温下对双氧水催化活性最高的 后的棉针织物双氧水低温浸渍漂白中的应用，并考察了温度、配合 T 大环三胺仿酶金属配合物的合成及其在双氧水低温漂白棉织物中的研究 物浓度、双氧水用量、稳定剂种类及用量等因素对漂白效果的影响， 通过正交实验得优化工艺：30％H202用量10 g／L，MnTACN浓度12．5 岬ol／L，稳定剂用量1．5 O．5，浴比1：20，70℃下漂白 g／L，pH=1 60min。织物经此工艺处理后，白度达73．7％，顶破强力保留率为 92％，润湿性能优异。与传统高温工艺相比，大大降低了漂白温度， 具有显著的节能优势。其次，研究了配合物MnTACN与精练剂及碱 性果胶酶结合、一浴法煮漂棉针织坯布的工艺。结果表明：配合物 MnTACN与精练剂HS．188酶和精练剂Ⅺ喇具有一定的适用性，处 理后织物白度能达65％，润湿性优异，强力损失小；而配合物 MnTACN与碱性果胶酶同浴使用，其效果不及与精练剂同浴处理， 对于白度要求不高的织物，该工艺仍然具有一定的实用性。此外， 实验研究表明：乙腈对配合物在低温下催化双氧水漂白具有增效作 用，在漂液中加入少量乙腈，可显著提高织物的白度。 本文最后一部分选择桑色素(3，5，7，2·，4-．五羟基黄酮)作 为棉纤维中色素的模型化合物，研究了均相体系中配合物MnTACN 催化双氧水对桑色素进行氧化脱色的过程。氧化脱色反应动力学研 究表明：该反应为一级反应，由此计算出不同温度下的反应速率常 8．8l 化能分别为1 kJ．mol。和19．40 中加入少量乙腈，其氧化脱色速率较原体系显著提高。此外，结合 实验结果和文献资料，推测出H202瓜mTACN／乙腈体系对桑色素的 大环三胺仿酶金属配合物的合成及其在双氧水低温漂白棉织物中的研究 氧化脱色机理；但是，乙腈在体系中是通过何种途径对脱色起到增 效作用仍需进一步研究。 关键词：1，4，7-三甲基．1，4，7．三氮杂环壬烷；催化剂；仿酶； 金属配合物；低温漂白；棉针织物；双氧水 SYNTHESISOF METEL COMPLEXESoF MIMIC ENZYME CONTAINING MACROCYCLIC TRIAMINE LIGND ANDITS APPLICATION