二氧化碳和甲醇接催化合成碳酸二甲酯的研究.pdf

摘墨 二氧化碳和甲醇直接催化合成碳酸二甲酯的研究 材料物理与化学专业 武现丽 导师：孟跃中教授 摘 要 通过表面反应改性法得比表面积较大的表面复合氧化物载体钒硅氧，将铜镍 双金属通过等体积浸渍法负载于载体上。红外光谱(FTIR)和x衍射(XRD) 考察了负载前后催化剂的结构和结晶形态变化，结果表明在复合氧化物表面上形 成了铜镍合金；漫反射红外(DRIFT)和原位拉曼光谱考察了负载铜镍双金属催 化剂对吸附甲醇和二氧化碳的活化作用，结果表明二氧化碳和甲醇在催化剂上得 到了较好的活化。利用气相微反应装置和气相色谱对催化剂的催化活性进行测 试，结果表明对二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯有较好的催化作用，甲醇转 化率达到4％以上，产物碳酸二甲酯的选择性大于85％。 等体积浸渍法制备了磷酸与五氧化二钒的摩尔比从0到0．5系列H3P04N205 催化剂。XRD结果表明当P，v小于等于o．05时，样品是正交晶系结构的；当PN 大于等于0．15时出现四方晶系；利用DⅪFT光谱和热失重分析(TGA)考察了 其对氨气、二氧化碳和甲醇的吸附和活化性能，结果表明磷酸改性的VzOs对二 氧化碳和甲醇具有较好的活化作用，出现甲氧基碳酸盐和甲氧基物种的吸收峰； 对氨气的吸附量表明催化剂表面上存在着一定量的酸性位。在自制气相微反应器 上对其进行催化性能的评价，结果表明系列催化剂对目标反应有不同程度的催化 作用；当磷酸和五氧化二钒的摩尔比为O．20时催化活性最高，在一定的反应条 件下甲醇的最高转化率达到1．95％，DMC的转化率大于92％。 研究了稀土金属氧化物二氧化铈的催化性能。对其吸附二氧化碳和甲醇的行 ri{I出大学搏士擎位论文2006 =氧纯碳簿j甲醇直接催化窘成碳酸=掣酯鹋研戴 为进行研究，结果表明催扎翔和反应物之橱存在相踅作用。制缶了磷酸改性的二 1 氧化镑系列继化荆样品。XRD表明当P／ce0．10，只存在立方醅系的衍射蜂； 当P／Ce的比值增加到o．30后，毅的衍射峰出现；样品的热重分析表明随着磷酸 含量的增加总鲍热失重量明显增翘b磷酸含是越嘉最大失霾温度越离；热重分折 和DRIFT光谱表明催化剂对二氧忧碳和甲醇的置是}E较大的，并且吸附反应物 后袭蕊结构发生变化，表明磷酸改性了的二氯化铈能够较好的活化二氧化碳和甲 醇。刹_|=|j气相微反应装置封其催佬二氧化碳和甲醇赢接合成碳酸二甲酪活性进行 评价，结果表明在 定条件下甲醇的最高转化率达到l17％，碳酸■‘}1酯的选择 牲达到90％以上。 关键词：二氧化磺 甲醇 碳酸7-qi酯负载型催化剂 催化活性 ll Direct of CarbonatefromCarbon CatalyticSynthesisDimethyl DioxideandMethanol Materialand PhysicsChemistry Xianli进 DirectedProfessor by Yuezhong№ Abstract VSOandCu-Ni／VSOwere and bysurfacereactionisometric prepared behaviorsofCu-Ni／VSO forthe