光敏剂红紫素衍物的化学修饰及苯并咪唑衍生物的合成与晶体结构.pdfVIP

摘要 摘 要 光动力疗法是近 20 年发展起来的一种新的治疗恶性肿瘤的方法。本文对光动力 疗法中光敏剂需具备的性质以及第一代、第二代和新型光敏剂的研究进展进行了综 述，讨论总结了光敏剂现阶段存在的问题以及发展前景，以脱镁叶绿酸-a 甲酯为原料， 通过对其3-位乙烯基的氧化，得到3-(2,2-二甲氧基乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a 甲酯， 经过甲酸处理得到3-(2-氧代乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a 甲酯，选择适当的条件，通 过Witting 反应合成了对应的3-(2-取代乙基)-去乙烯基脱镁叶绿酸-a 甲酯。结合E 环 的改造，将其转变成酸酐环进而转变成N-取代的酰亚胺环。合成的一系列红紫素-18 酰亚胺衍生物具有长波长的紫外吸收。化合物的结构变化对紫外吸收的影响作了相应 的讨论。合成的新化合物由核磁共振、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、元素分析予 以证实。 以邻苯二胺为原料，经缩合成环反应合成苯并咪唑，再经过N烷基化后得到两种 苯并咪唑衍生物的季铵盐，并培养单晶，使用X-Ray单晶衍射仪对其单晶结构进行了 表征，晶体结构分析表明，[3-烯丙基-1- （3-亚甲基苯甲氰）-2- 甲基-1H-苯并咪唑]溴化 水合物晶体属于单斜晶系，空间群为P2 /c ，晶胞参数为a = 13.4291(18) Å ，b = 1 3 15.6490(17) Å，c = 9.0335(14) Å ，α = 90º ，β = 104.048(8)º ，γ = 90º ，V = 1841.6(4) Å ， 6 −3 密度D = 1.393 *10 g·m 。（1,3-2烯丙基-2-苯丙烯基-1H-苯并咪唑）溴化物晶体属于 c 正交晶系，空间群为P2(1) ，晶胞参数为a = 7.6019(8) Å ，b = 11.7832(13) Å ，c = 20.594(2) 3 6 −3 Å ，α = β = γ = 90º ，V = 1844.7 (3) Å ，密度D = 1.373 * 10 g·m 。 c 关键词:脱镁叶绿酸-a 甲酯, 红紫素-18 酰亚胺衍生物, Wittig 反应, 光动力疗法, 苯并 咪唑衍生物。 I ABSTRACT ABSTRACT Photodynamic therapy was a new modality for the treatment of malignant tumours, which was developed 20 years ago. The emphasis was placed on the properties of realized photosensitizers, the developments of the first generation, the second generation and the newest photosensitizers. And the problems and the future development view on them was summarized. A series of novel purpurin-18 imide derivatives that had long wavelength absorption, were synthesized by