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高吸水性树脂的构设计与性能研究

摘 要 摘 要 应用分子结构设计理论,以丙烯酸(AA)、2一丙烯酰胺基一2一甲基丙磺酸 水性树脂性能的各种因素,研究了高吸水性树脂的吸水性能、保水性能、耐盐性 能、热稳定性能、生物降解性能和结构。 采用二次插层法使蒙脱石先后与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)#H 十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)反应制得有机蒙脱石,使蒙脱石层间距从1.26rim 增大至3.07nm,有利于MMT与PAA的插层复合反应,证明二次插层法是一种 较好的制备有机蒙脱石的方法。 实验结果证明反相悬浮法是~种较好的合成高吸水性树脂的方法,可避免聚 合产物吸收大量的水,产品呈小颗粒状,有利于聚合反应进行和产物后处理。考 察了分散介质种类和油水体积比,分散剂种类和用量等反应条件对吸水性能的影 响。实验结果表明:宜采用环己烷为分散介质,环己烷和水的油水体积比为3:1: 系统研究了各种反应条件对高吸水性树脂的吸水性能的影响,优化了合成工 艺条件,结果如下: PAA/NN21高吸水性树脂:相对于环己烷,分散剂的质量分数为2%;相对于丙 烯酸单体,交联剂(NMBA)、引发剂(KPS)和蒙脱石的质量分数分别为0.1%、 2%和10%;丙烯酸中和度为70%;聚合反应温度为70℃。在此条件下合成的P从/MMT 高吸水性树脂,吸水率为7839/g,吸盐水(O.9%NaCl水溶液)率为869/g。 PAA/AMPS/MMT高吸水性树脂:相对于环己烷,分散剂的质量分数为2%;相 对于AA和AMPS, 30%;丙烯酸中和度为75%;聚合反应温度为70℃。在此条件下合成的 PAA/AMPS/MMrr高吸水性树脂,吸水率为8579/g,吸盐水率为1299/g。 PAA/SA高吸水性树脂:相对于环己烷,分散剂的质量分数为3%;相对于反 应单体AA和SA,NMBA、KPS和SA的质量分数分别为0.1%、1.O%和1.5%;丙 烯酸中和度65%;聚合反应温度70。C。在此条件下合成的PAA/SA高吸水性树脂, 吸水率为8149/g,吸盐水率为799/g。 两北T业大学T学博十半仃论文 率随MMT质量分数的增加而降低;在一定范围内,吸盐水率和吸水速率则随姗T 质量分数的增加而升高。与PAA高吸水性树脂相比,MMT质量分数为10%的 PAA/瑚T高吸水性树脂吸盐水率提高了约20%,吸水速度则几乎提高了l倍。A~IPS 为10%的P从/MMT高吸水性树脂相比,吸水速率和吸水率又有不同程度的提高, 而吸盐水率(O.9%NaCl水溶液)则提高了50%。三种高吸水性树脂均具有较好 的保水性能,在自然状态下放置8周,保水率保持在60%以上;在0.25MPa压力 下,保水率保持在80%以上。温度对保水性能影响很大,保水率随温度升高而显 著降低。MMT的加入使树脂吸水后的凝胶强度有很大影响,从13.6MPa(P从)提 高到49MPa(PAAA[MT)和55MPa(PAA/AMPS/ⅧT)。 通过对所合成的高吸水性树脂在电解质溶液及不同PI{值溶液中的吸水能力 的研究发现,所合成的高吸水性树脂的膨胀现象可用Flory膨胀理论来解释。在 各种电解质溶液中,溶液浓度增加,吸水能力下降,对于同一种阴离子或阳离子, 吸水能力随着反离子电荷数的增加而减小,且溶液中离子的电荷数越多,对树脂 吸水性能的影响也就越大。在不同PH值溶液中,PH=7时具有最大的吸水能力, 酸性条件对吸水率的影响较大,而碱性条件的影响较小。 红外光潜分析表明在所合成的高吸水性树脂中,聚丙烯酸盐与蒙脱石或海藻 酸钠产生了接枝共聚反应,并非简单的加合。XRD分析表明蒙脱石的片层已经被 完全撑开,均匀地分散在聚合物基体中。TEM分析表明蒙脱石的加入对树脂颗粒 的大小和形状有较大的影响。S肼分析表明PAA/SA高吸水性树脂表面为层状结 构,并且表面有孔洞,这对改善高吸水性树脂的吸水保水性能是有利的。 研究了PAA/SA高吸水性树脂的生物降解性能。结果表明:PAA/SA高吸水性 树脂具有良好的生物降解性能,可被黑曲霉菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽苞杆菌 和大肠杆菌等微生物以及土壤、活性污泥降解。海藻酸钠质量分数为10%的 PAA/SA高吸水性树脂,在土壤中掩埋60d能被降解37.6%,在枯草芽苞杆菌培养 液中60d能被降解52.2%,而在活性污泥中15d就能降解超过50%。海藻酸钠质 量分数对PAA/SA高吸水性树脂的降解性能有较大影响。随

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