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粘度法测定聚合物的粘均分子量 分子量即相对 子质量是聚合物最基本的结构参数之一，与材料的性能有密切的关系。测定 聚合物相对 子质量的方法很多，不同测定方法所得出的统计平均相对分子质量的意义有所不 同，其适应的 子量范围也不同。在高 子工业和研究中最常用的方法是粘度法，它是一种相对 4 7 的方法，适用于 子量在10 ~ 10 范围的聚合物，测定方便，又有较高的实验精度。通过聚合 物溶液的粘度测定，除了提供粘均 子量M v 外，还可得到聚合物的无扰链尺寸和膨胀因子。 一、 实验目的 （1） 掌握毛细管粘度计测定聚合物相对 子质量的原理； （2 ） 学会使用粘度法测定特性粘数。 二、 实验原理 由于聚合物的相对 子质量远大于溶剂，因此将聚合物溶解于溶剂时，溶液的粘度 （）将 大于纯溶剂的粘度 （ ）。可用多种方式来表示溶液粘度相对于溶剂粘度的变化，其名称及定义 0 如表1-1 所示。 表1-1 溶液粘度的各种定义及表达式 名 称 定 义 式 量 纲 h 相对粘度 hr = 无量纲 h0 h - h0 增比粘度 hsp = = hr - 1 无量纲 h0 hsp hr - 1 比浓粘度 = 浓度的倒数 （dL/g ） c c lnhr ln(1+ hsp ) 比浓对数粘度 (对数粘度) = 浓度的倒数 （dL/g ） c c 溶液的粘度与溶液的浓度有关，为了消除粘度对浓度的依赖性，定义了一种特性粘数[ ]， 其定义式为 hsp lnhr [h ] = lim = lim (1-1) cfi0 c c fi0 c 特性粘数[ ]又称为极限粘数，其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 特性粘数取决于聚合物的相对 子质量和结构、溶液的温度和溶剂的特性，当温度和溶剂一 定时，对于同种聚合物而言，其特性粘数就仅与其分子量有关。因此，如果能建立相对 子质量 与特性粘数之间的定量关系，就可以通过特性粘数的测定得到聚合物的 子量。这就是用粘度法 1 测定聚合物 子量的理论依据。 根据式（1-1 ）的定义式，只要测定一系列不同浓度下的比浓粘度和比浓对数粘度，然后对 浓度作图，并外推到浓度为零时，得到的比浓粘度和比浓对数粘度就是特性粘数。 实验表明，在稀溶液范围内，比浓粘度和比浓对数粘度与溶液浓度之间呈线性关系，可以用 两个近似的经验方程来表示： hsp 2 = [h ] + k [h ] c (1-2) c