溶胶凝胶法制备离子电池正极材料LiFePOlt;,4gt;.pdfVIP

摘要 LiFePOt作为一种新型锂离子电池正极材料，具有价格低廉、环境友好、循 环性好等优点。本文在综述国内外锂离子电池正极材料LiFeP04的研究进展的基 础上，以溶胶凝胶法制备“FeP04，重点研究了不同烧结气氛、先驱体浓度、铁 源及络合剂对制备的“FeP04的组织结构和性能的影响。利用xRD、SEM、恒 流充放电等手段对LiFeP04的相结构、形貌及电化学性能等进行分析，并通过配 位化学理论解释不同铁源和络合剂对LiFeP04性能的影响。 对溶胶凝胶法制备的烧结气氛研究表明，在N2气氛下无法得到LiFeP04， 少量H2气氛对于抑制三价铁杂相的出现，制备“FeP04起着决定性作用。 在Fe(N03)39H20为铁源，乙二醇为络合剂的制备工艺条件下，研究了烧结 气氛中不同氢气含量和不同先驱体浓度对合成的“FeP04相结构、电化学性能的 量随着氢气含量的增加而增加。当Fe2P含量过多时，材料的放电能力下降。在 29％，01C下放电 N2+10％v01．％H2的气氛下烧结得到的试样中Fe2P的含量为3 容量为75mAh幢，此条件下，在先驱体浓度为l／3．1M的范围内，浓度为2／3M的 驱体浓度过低制备的LiFeP04的颗粒发生团聚，导致放电容量下降。 中的H2含量较低时试样中出现杂相F82P，当H2含量增至15％时，Fe2P消失， 放电容量最高。 铁源对合成的“FeP04的组织结构和电化学性能有重要影响。以乙二醇为络 合剂时，二价和三价铁源制备的LiFeP04，含碳量分别为3．3wt．％、6．4、vt．％，形 檬酸为络合剂时，二价和三价铁源制备的LiFeP04，含碳量分别为6．OⅢ．％、 10。l叭．％，形貌分别为块状和网络交织状，0．1c下放电容量分别为120mAh／g和 100mA}1，g。结果表明，二价铁源比三价铁源制备的LiFeP04具有更好的放电能 力。 此外，本文还以配位化学理论解释了溶胶凝胶法中不同价态铁源和不同络合 剂对LiFeP04性能的影响，建立了烧结产物LiFeP04的电化学性能、含碳量、形 貌特征和铁源与络合剂反应形成的络合物稳定性的内在联系。二价铁离子与络合 剂形成的络合物稳定性差，烧结时容易分解，产物中残留的碳相对小，合成材料 结晶性好，颗粒尺寸小，材料的电化学性能较好。反之三价铁离子与络合剂形成 的络合物稳定性高，烧结时不易分解，产物中含碳量较高，材料以网状结构出现， 放电能力较差。 关键词： 锂离子电池，LiFeP04，溶胶凝胶法，络合剂，铁源，电化学性能， 组织结构 Abstract isconsideredasa cathodemate“alfor1ithium-ionbatteries LiFeP04 promising duet0itsmeritssuchaslow and cost，enViromnental矗iendliness goodcycling this researchand on asacathode LiFeP04 c印ability．Inpaperthe deVelopment materialarereviewed the that the y，and systematicallaspectspreventreal印plication acathodemate“alforlittlium-ionbatteriesare out．Inthe of as also LiFeP04