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。 过渡金属氧化物与ACF复合电极的制备及电性能研究 过渡金属氧化物与ACF复合电极的制备及电性能研究 摘要 超级电容器是一种介于电容器与蓄电池之间的新型储能器件，它 能够提供比普通电容器更高的比能量，比电池更高的比功率和更长的 循环寿命，并且更耐温和免维护，因而具有极大的应用前景。 超级电容器的核心是电极材料，通常包括多孔碳和过渡金属氧化 物等。其中多孔碳电极的比容量相对较小，氧化时易发生腐蚀，内阻 较大，但放电性能优于金属氧化物；过渡金属氧化物利用氧化还原反 应获得准电容来存储能量，比电容大。若将多孔碳材料与金属氧化物 有效结合，就可充分发挥两种材料的优势，极大改善电容器的电性能。 本文用柠檬酸溶胶凝胶法制备了几种过渡金属氧化物与活性碳 纤维(ACF)复合作为超级电容器电极材料，考察了Ni、Mn、W、Fe 等金属氧化物的不同组成、负载量、制备条件等因素对电性能的影响。 以1．5mol／L的KOH为电解液，工作电位为0．9V，用恒电流法和循环伏 属氧化物与ACF复合体系的电化学性能。 (XRD)和等温吸附等方法测定了复合材料的表面形态结构和比表面 积。结果显示金属氧化物是无定形结构，呈微小颗粒分布在ACF表面， 粒径约0．1～l gm，比表面积相比,ACF有一定程度的降低。循环伏安和 1 。 过渡金属氧化物与ACT复合电极的制备及电性能研究 恒电流充放电测试结果表明复合电极材料比Ni／ACF或Mn／ACF体系， 具有更好的电化学可逆性和理想的电化学电容行为。在镍和锰的摩尔 比为3：1、400。C下热处理1小时、镍和锰的负载量为3．9％时，充放电 之下活性碳纤维的比容量仅为125F／g。该复合电极的循环稳定性也比 ACF有所提高。 时、镍和钨的负载量为3．5％时，充放电流为5mA时，复合电极的比容 都有所提高。 在两种金属氧化物与ACF复合的基础上，又进一步研究了 电极的制备及电性能。 复合电极的充电比容量为205．7 F／g，但是充放电效率很低，有可能是 铁电极在碱性溶液中易钝化、自放电严重，从而限制了其在铁蓄电池 中的广泛应用。 对Ni／Mn／W／ACF体系，当充放电流为5mA，镍、锰、钨的摩尔比 合电极的充电比容量为172 F／g，且其充放电效率很高。 上述结果表明：三种金属氧化物与ACF复合，没有两种金属氧化 ’ 雾季天学 。嘲嘲眦娜嘲，f 过渡金属氧化物与ACF复合电极的制备及电性能研究 复合电极材料效果最好。这可能是因为Ni和Mn都是过渡金属元素， 且在元素周期表中位置相近，原子和离子半径比较接近，Mn可以掺 入NiO中替代Ni的位置形成固溶体，形成均匀的网格结构，有利于电 荷的储存和进出，从而提高了比电容和充放电效率。 Ni／MI以CF作为一种新型的超级电容器复合电极材料，能够实现 材料性能和成本的合理平衡，具有单一电极材料所不具备的优良性 能，应用前景将十分广阔。 关键词：复合电极；金属氧化物；溶胶凝胶法；电化学性能 。黝 过渡金属氧化物与ACF复合电极的制备及电性能研究 THEPREPARATIoNAND OF蚤皿TALoXIDES厂ACFCONⅡ’OSITE PRoPERTⅢS ELECTRODE ABSTRACT betweencg)mmoll and isanewkindof device storage capacitors Sup