近中性col;,2gt;饱和盐水溶液中缓蚀剂在碳钢表面吸附和缓蚀行为的研究.pdfVIP

摘 要 溶液 pH 值的变化引起金属表面状态的变化，不仅对金属腐蚀行为有较大的影 响，也会对缓蚀剂的吸附和缓蚀行为及相应的缓蚀机理等产生重要影响。关于 CO2 腐蚀用缓蚀剂的性能评价和机理研究，大部分工作是在含有CO2 的酸性环境下进行， 对于近中性环境下（例如油田产出水等）缓蚀剂的吸附和缓蚀行为尚缺乏系统性的 研究。由于缓蚀剂的性能对环境有明显的依存性，在酸性环境下性能好的缓蚀剂在 中性环境下常常表现不好，反之依然。对在近中性环境下缓蚀剂的吸附和缓蚀行为 及相应缓蚀规律和机理的研究，不仅有助于阐释缓蚀剂随应用环境的变化相应缓蚀 机理的差异，也能为近中性环境下缓蚀剂的选择和设计提供重要的参考依据。 本研究采用具有简单分子结构的十二胺(有机碱)和月桂酸(有机酸)作为模型缓蚀 剂，主要采用电化学和表面分析等方法，系统地研究了N80 碳钢在近中性CO 饱和 2 盐水溶液中的腐蚀行为及腐蚀机理；有机碱和有机酸在近中性 CO2 饱和盐水溶液中 的吸附和缓蚀行为以及相应的缓蚀机理；同时也对近中性环境下有机碱和有机酸与 腐蚀产物的相互作用进行了探讨。 研究结果表明在近中性的CO 饱和盐水溶液中金属的腐蚀行为依赖于溶液的pH 2 值。pH 6.8 ，腐蚀的阴极过程受电化学反应过程控制；pH 6.8 ，腐蚀的阴极过程受 传质过程控制；随溶液pH 值的进一步增加，腐蚀的阴极过程受电化学反应和传质过 程的混合控制。对腐蚀的阳极过程而言，pH5.9 ，金属呈活性溶解的状态；pH 6.5 时金属呈过渡态特征；pH 6.8 ，可以观察到典型的阳极钝化行为，在金属表面能够 形成连续的腐蚀产物保护膜，但过高pH 值会加快腐蚀产物膜的溶解。 十二胺对金属的保护作用强烈地依赖于溶液的pH 值，随溶液pH 值的增加，十 二胺的缓蚀性能增加，最低有效缓蚀浓度降低。在低pH 值下，十二胺主要抑制金属 腐蚀的阴极过程；在近中性pH 值下，十二胺同时抑制金属腐蚀的阴、阳极过程。对 缓蚀剂吸附状态的研究表明十二胺主要以未质子化的分子状态吸附在金属表面。在 低pH 值时，缓蚀剂分子主要以十二胺鎓离子的形式存在，荷正电的金属表面不利于 鎓离子的吸附，金属表面分子吸附状态可能起因于十二胺鎓离子在金属阴极部位的 还原吸附。高pH 值时，缓蚀剂分子以分子状态存在的比例增大，分子状态的十二胺 I 分子氮原子上的电子云密度比质子化状态时更大，使得在高pH 值下缓蚀剂分子与金 属原子的空‘d ’轨道具有更强的配位能力，因此具有较大的吸附能力和吸附稳定性。 从酸性到近中性 pH 值范围内，月桂酸抑制金属腐蚀的能力同样依赖于溶液的 pH 值。随溶液pH 值的增加，月桂酸对金属腐蚀的抑制能力降低，相应的最低有效 缓蚀浓度增加。月桂酸在金属表面上的吸附状态与在溶液中的存在状态不尽相同， 低pH 值时，月桂酸根离子在静电作用下吸附在金属表面，显著地改变了金属表面的 荷电状态，使金属表面呈现电中性，有利于分子状态的月桂酸的进一步吸附，吸附 的月桂酸分子中的羧基与呈活性溶解状态的金属发生化学键合，因此可以有效阻止 金属腐蚀过程的进行。高pH 值时，虽然呈阴离子状态的月桂酸根离子容易吸附在荷 正电荷的金属表面，但是缓蚀剂的吸附并不能显著改变金属表面的电荷状态。另外 在高pH 值的条件下金属覆盖有一层保护性的腐蚀产物层，月桂酸根离子可能不容易 在腐蚀产物表面附着吸附，因此在高 pH 值下缓蚀剂并不能完全阻止金属的腐蚀作 用。 腐蚀产物膜与缓蚀剂之间的相互作用与缓蚀剂的类型和溶液pH 值相关。pH 6.9 时十二胺对FeCO3 晶体形貌影响不大，但月桂酸对FeCO3 晶体存在明显的溶蚀作用； 两种缓蚀剂对于 FeCO3 晶粒的进一步形成均有一定程度的抑制作用，缓蚀剂的加入 降低了金属表面上的覆盖层与金属基体之间的结合力；十二胺对金属表面腐蚀产物 膜的保护作用起正面的效果，而月桂酸的效果则相反。pH 7.4 时，十二胺和月桂酸 的加入虽然对FeCO3