纳米钛酸钡的制及其介电性能的研究.pdfVIP

摘 要 本论文开展了对纳米BaTi03的制备工艺及介电性能的研究，以探 讨电介质型纳米BaTi03作为吸波材料的可能性。本文从以下几个方面 进行了论述： 1．本文介绍了传统吸波材料和新型吸波材料的研究现状与进展。着 重介绍了纳米吸波材料和BaTi03的研究进展。详细阐述了吸波材料的 吸波机理。 米BaTi03粉体。经测试，发现以Ba(Ac)2为原料制备粉体粒径小，分布 均匀，团聚少。 3．分别在不同温度T、不同频率f下测试了纳米BaTi03粉体的介电 系数￡与损耗角次6。可知纳米BaTi03粉体的介电常数s高于常规四方 晶系的Ba髓03陶瓷；介电损耗角辔6随频率的增加趋于稳定，且损耗值 很大，从侧面说明纳米Ba面03在宽频波段的吸波性能较好。 关键词：纳米钛酸钡吸波材料溶胶凝胶介电常数介电损耗 第一章 前言 §1．1BaTi03的结构与性质及其研究进展 1．1。1 BaTi03结构 钛酸钡(BaTi03)的晶体属钙钛矿结构(AB03)。钛酸钡晶体中的六个 氧形成氧八面体，钛位于氧八面体的中心，钡则处于八面体的间隙(如 图1．1)。在居罩点(120℃)以上，钛酸钡为立方相，属顺电相；在室温下， 钛酸钡属四方晶系的铁电体；在O℃附近，四方相转化为正交晶系，仍 具有铁电性。如图1．1为钛酸钡(BaTi03)结构示意图，(a)表示以Ti4+为 中心的立方体，(b)表示以Ba2+为中心的氧八面体。 (a) (b) B— o o矿 ●Ti}+ 图1．1立方的BaTi03结构 四方BaTi03的结构亦属钙钛矿型结构，如图1-2。只是晶格较理想 钙钛矿型结构发生了一定程度的畸变。与立方BaTi03比较，畸变使四 方BaTiO，的c轴变长，a轴变短。 在立方BaTi03中，晶胞的边长大于氧离予和钛离子的直径之和。 这表明，氧八面体jL隙的球形内切半径大于钛离子的半径。所以，处于 氧八面体的孔隙中的钛离子可以偏离八面体的中心位置在一定的范围 内进行振动。在钛离子振动时，其偏离或靠近周围6个氧离子的机会是 均等的，即对八面体中心位置的平均偏离为零。 随着温度的降低，钛离子的热运动也变弱。当温度降至120℃以下 时，钛离子的振动中心则向周围的6个氧离子之一靠近，即钛离子沿c 轴方向发生了一定程度的位移，亦即钛离子沿c轴方向产生了离子位移 极化。这种极化是在没有外电场作用下，自发进行的，通常称为自发极 化。由于钛离子位移，氧离子也偏离了它的对称位置，相应位移。 图I．2四方BaTi03结构 1．1．2相变对钛酸钡晶体介电常数的影响 温度在393K以上时，为立方晶系；随着温度降低，晶胞向一边延 长，成为四方晶系，伴随着结构的变化产生较大的介电异常，该结构转 变是产生铁电性的表现。钛酸钡只有在四方相时才具有较高的介电常 数。这是因为钛酸钡要想具有高的介电常数，首先要有较强的有效内电 场，即实际作用在分子上的电场，其次还要有电子位移极化和离子位移 极化之间通过“耦合”作用，才能形成强大的有效内电场。而单有电子位 移极化时，则不可能出现这种耦合作用，因而不会有强有效的内电场11j。 当钛酸钡处于立方结构时，是顺电相，并不存在离子的自发极化，因而 不可能有电子位移极化和离子位移极化阳J的耦合作用，也就不可能加强 有效内电场，所以介电常数较小。 。 1．1．3 BaTi砚的尺寸效应 自钙钛矿铁电材料被应用以来，人们就其组成对性能的影响的大量 研究表明，铁电和介电性能是随着晶体结构变化而变化的。随着电子器 件微型化的发展，近年来对作为原料的铁电材料的粒度的小尺寸要求越 来越高，目前己要求小于100纳米。然而，当粒子尺寸减小到纳米量级 时由于尺寸效应，材料的性质发生了很大变化，出现了许多反常现象12J， 也因此引起丁人们对铁电晶粒的尺寸效应很大注意。 在常温下B撕03单晶属于铁电四方相结构，在120℃(居里点)以上 属于顺电立方相结构。而BaTi03纳米粒子在常温下是立方相。这是由 于纳米微粒的表面效应所致，纳米晶粒表面原子数增多，与其配位的原