TMS、三元环系和异黄酮衍生物的核磁共振谱的理论研究.pdfVIP

Y 463089 TMS、三元环体系和异黄酮衍生物核磁共振谱的理论研究 摘要 本文首先用HF、B3LYP在不同的基组下优化了TMS的结构，再此基础上 GaugeOrigion等 四种计算核磁共振谱的方法在不同的基组下计算了TMS的NMR值，结果发现： 就理论水平而占，B3LYP比HF方法好；相同的理论水平上，用GIAO方法计 算核磁共振谱时能得到较好的结果，同时在计算中存在一“饱和”基组。 对本课题组合成的一系列三元环体系化合物的结构及空间构型、红外光谱 和核磁共振谱进行了量子化学计算。用B3LYP和较大的基组进行结构优化和 的计算结果。但弥散函数对结构优化和NMR计算结果影响不大。对合成产物 的理论计算与实验值符合较好。同时对合成过程中发现的几个中间产物进行了 理论计算，研究证实了合成标题化合物时中间产物的存在。佣从头算研究了14 种B环问位取代的异黄酮衍生物lA—lH和2A一2H。1A～1球中形成了分子内氢 键(键长0．1668nm)，使整个异黄酮成四环的交叉共轭体系。研究了9位羟基 取代氢NMR波谱特点，羟基是强吸电子基团，使B碳的化学位移减小，与羟基 相连的q碳的化学位移则增加较多，B碳上的氢电子云密度增加，屏蔽作用大， 化学位移减小。并探讨了取代基对化学位移的影响，取代基使苯环电子云密度 对位上的氢的化学位移随取代基的增大而增大(IE和2E除外)，C环和A环上 的氢受取代基的影响不明显；对位碳的化学位移随取代基对苯环的供电子能力 的增大而增大(1E和2E除外)，邻位碳的NMR数据变化趋势不明显，理论计算 结果与实验结果符合较好。1／ ， 7。 L／、—／L，、一、一7 关键词：TMS三元环化合物异黄酮衍生物核磁共振谱 密度泛函理论 量子化学从头算 ＼． ofTMS、 onNuclear Resonance Theoretical Spectra Study Magnetic IsoflavoneDerivatives and Compounds Three—ring ABSTRACT as in and HF、B3LYP TMShasbeen differentlevelsmethods，such by optimized beencalculated TMShave this thebasistheabsolute valuesof paper．On shielding setsandthefour as differentbasis methods，such by GAUSSION98resultsshow