Lalt;,-xgt;Srlt;,xgt;Colt;,1-ygt;Felt;,ygt;Olt;,3gt;系阴极材料的制备、结构及性能研究.pdfVIP

摘 要 且具有良好的热和化学稳定性，可作为固体氧化物燃料电池的盟极材挝。本 极材料，并利用现代测试手段对这类材料的结构和性能进行了研究。 XRD、DTA—TG和SEM的测试结果表明，制备出的阴极材料为单一的 钙钛矿相，没有发现其它杂相的生成。但随着Sr含量的增加，衍射峰值向 高角度方向稍有偏移，这是由于低价Sr取代高价La3+增加了A位离子的 平均半径，同时引起电荷不平衡。为保持电中性，一些三价的B离子氧化 变成四价的B离子，这～变化导致B位离子平均半径的减小，从而导致晶 胞的整体减小。而随着Co／Fe比的变化，衍射峰角度值变化不明显，这是 由于Co、Fe离子半径相差不大，它们之间的位置取代对晶胞的整体影响相 对较小。热重曲线表明这类材料在400℃以下未观察到失重现象，随着sr 含量的增加，失重的起始温度有所降低，但失重量反而增加；随着Fe含量 的增加而增加，失重是源于品格氧的解析，即与氧空位的生成有关。广—一 XPS分析结果表明，Sr掺入后，氧在材料中以两种化学状态存在，一 种是晶格氧，另一种是吸附的羟基氧，B位的Co存在三种化学状态fC02+、 Co”、Co”，这是由于Co”离子自身发生歧化反应以及向高价态的跃迁， 且Sr含量的增加有利于歧化反应的进行。而Fe含量的增加削弱了Co”离 子自身的歧化反应；Fe仅有两种化学状态，Fe3+、Fe4+，表明B位的Fe3+ 仅发生从三价向四价变化。广矿 通过电学和热学性能测试结果表明，电导率随着sr含量的增加以及温 度的变化都出现了极大值，在本论文中，在sr含量为0．4时电导率值最大， 电导率最大值对应的温度随着Sr含量的增加而降低。眍是由于在低温下以 小极化子导电机理为主，在高温阶段则是氧空位的电荷补偿占据主导作用， 氧空位使得载流子的浓度和可动性减弱，从而导致电导率降低。这类材料 的热膨胀曲线随温度变化都有一个突变点，这点对应的温度与热重曲线中 失重起始点温度相一致，说明异常的热膨胀与氧空位的生成有关。 这类材料中，离子导电是由于材料中产生的氧空位，在高温下，氧空 位既可以作为载流子参与离子导电，又为氧离子的传输提供通道：电子在 B”和B4+之间跃迁，即形成B”一。一B4+小极化子而导电。另外，还有以下 几种因素共同起作用：Co”离子的电荷歧化；氧空位的电荷补偿； Fe4+离 子优先C04+离子进行电荷补偿。 、 本课题得到了湖北省自然科学基金项目(2001ABB075)的资助√矿 电导率y小极化子_载流子。 关键词：Lal-xSr。C01．vFcy03， Abstract oxidesisawonderfulmixed perovskite—type Lal．xSrxC01．yFey03 composite electrical·ionic of thermaland chemical conductor,characteristic good Stability, isa candidateforSOFC．Inthis cathode potential paper,Lal．xSrxC01．yFev03 materials are solid reaction structureand preparedby phase technique，the arestudiedmodem properties by testingtechnique． The of resultsXRD．DTA—TG