聚合物空间电荷极体材料的储电性和压电性机制研究.pdfVIP

聚台物空间电荷驻极体材料的制各及其压电性研究 摘 要 近几年来，驻极体及其相关功能电介质材料的制备和应用已取得了引人瞩目的 进展，如驻极体电声技术已经日趋成熟、驻极体微型传感器也已呈现出了强劲的 发展势头，生物驻极体材料和驻极体效应的研究为人类认识自然、认识自我提供 了新的思路。目前材料的开发和应用研究主要集中在多孔聚合物材料和多孔型／ 致密型复合材料上，尤其是多孔聚四氟乙烯(porous—PTFE)驻极体的性能研究 表明，它的正负电荷储存寿命比当今公认的最优异的氟代乙烯丙烯共聚物(FEP) 高约一个数量级，并显示出优异的高温性能。材料所具有的多孔结构和低密度及 很好的柔顺性，特别适合于用作空间电荷型压电传感膜。以这类新结构功能材料 制成的传感器，可望实现传感功能的高稳定性。尤其是具有非均匀机械特性的空 间电荷驻极体中压电性和热电性的发现，及由两层或多层软硬聚合物构成的复合 压电驻极体结构概念的提出，使得多孔微纤维PTFE材料更有了用武之地。多孔 型／致密型聚合物复合材料的压电效应已成为有机压电材料研究中的热点。在这 类复合材料中，由于构成材料之间的介电特性和粘弹性不同，空间电荷在机械应 力的作用下非对称性地向电极移动，产生压电响应。所进行的初步研究发现其压 电系数的大小对样品制备的细节如复合膜的形成过程、膜厚、驻极方式、驻极温 度等非常敏感，系统的压电性强烈地依赖于界面电荷的性质。为了使材料满足实 用化的需要，还有许多问题需要解决。尤其是对材料的压电性机制和驻极体内部 电荷的捕获、储存和输运特性的了解还十分肤浅。为此在本论文的工作中，采用 栅控和非栅控电晕驻极、等温和热刺激表面电位衰减测量等方法，研究了多孑L和 致密PTFE和FEP驻极体材料的电荷捕获、储存和输运特性，借助扫描电镜(SEM) 结果，分析了多孔和致密PTFE膜之间的结构差异对驻极体中电场的建立、电荷 的行为的影晌。采用高温复合和电晕驻极方法制备了多孔PTFE／致密FEP双层复 合膜驻极体。借助三明治型双层膜空间电荷驻极体体系的压电模型，采用压电系 数的动态测量方法，研究了驻极方式对多孔PTFE／致密FEP双层膜驻极体系统的 压电性的影响，结合它们的驻极体特性分析，探讨了压电效应产生机制。主要结 论有以下几个方面 1．对PTFE材料的研究结果表明：致密和多孔膜的电荷稳定性都随着驻极温度 的升高而增加，但电晕极性对多孔膜的影响较小。致密膜可以获得很高的表 面电位，而多孔膜就低得多，其差异可归结为辐照引起的材料离子化效应． 即辐照感应电导率不同所致。膜的厚度对多孔膜表面电位的影响非常明显， 膜越厚，表面电位越高。比较致密和多孔PTFE膜的表面电位值可以看出，致 密和多孔PTFE膜之间电荷稳定性的差别源于它们结晶度的不同。在致密膜 中，非晶相是主要的；而在多孔膜中．以晶相结构为主。 2．对FEP膜的电荷动态特性研究表明：表面电位稳定性随驻极温度的增加而增 加；不同厚度膜具有相似的电荷衰减规律，但正负电晕驻极的样品之间的差 别很大，与PTFE膜完全不同，负电晕驻极时的电荷稳定性明显优于正电晕驻 极。FEP和PTFE膜之间的驻极体行为不同可归结于它们在微观结构上的差异。 在FEP中cn侧基的存在，使单体中的缺陷增加，晶体的变形及分子链的不 规则等结构反常现象加剧，从而导致不同极性电荷储存稳定性间的差异比 PTFE更明显。 3．对多孔PTFE／FEP双层复合膜驻极体的压电性研究结果表明，多孔PTFE与非 多孔FEP在高温下可形成界面致密的复合膜，通过电晕放电驻极可以产生压 电效应，驻极方式对压电性的影响不大，压电系数都较小；根据理论模型计 算的压电系数值与实测结果差距较大，其原因可能源于被捕获在材料中的空 间电荷的不均匀分布。详细规律还待在今后的工作中进一步的研究。 4．通过等温和热刺激表面电位衰减测量等方法、结合SEM的分析，对双层膜系 统的电荷动态行为和双层膜界面特性对驻极体行为的影响研究结果表明：(a) 采用高温熔融方法可以获得具有致密界面的多孔PTFE／FEP复合膜材料；(b) 当从不同的面对复合膜材料驻极时，复合膜材料表现出不同的常温和高温衰 减模式；(C)从FEP面正电晕驻极时的样品和从PTFE面负电晕驻极的样品的 表面电位表现出最好的高温稳定性；(d)正电晕驻极的样品，在常温储存时将 发生表面电位的极性反转，但其衰减模式与负电晕