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掺杂金属阳离子纳米TiO2光催化降解水中有机污染物行政论文范文....doc
掺杂金属阳离子纳米TiO2光催化降解水中有机污染物行政论文范文...
掺杂金属阳离子纳米TiO2光催化降解水中有机污染物
摘要:通过溶胶——凝胶法制备了掺杂fe3+、zn2+、cu2+的纳米级tio2,并进行了xrd、tem表征,对染料废水、苯酚的光催化实验表明,fe3+、zn2+、cu2+的掺杂能明显提高tio2,的光催化活性,提高了有机物的降解率.
关键词:掺杂 纳米tio2 光催化降解 有机污染物
tio2光催化氧化染料废水、含酚废水、农药、医药废水、含油废水、含表面活性剂、氰化物等废水均取得了较好的效果。但是由于tio2光催化剂本身的一些缺陷,限制了其应用。一是其禁带较宽,只能对紫外光有响应,而且电子和空穴容易复合,所以催化效率较低;二是tio2纳米粉的回收较为困难,难以循环使用。对于上述问题,众多对tio2改性的研究发现,金属离子掺杂是提高tio2光催化活性的一种有效手段 [1,2,3]。从化学观点看,掺杂金属离子有利于光生电子和空穴的分离,提高其离子效率。此外参杂金属离子后,tio2吸收带也会发生红移,又可使其吸光范围向可见光区拓宽,这两效应均可提高tio2的光催化活性。
1. 仪器及试剂
25w紫外灯(江阴市光电仪器有限公司);phs—3c精密ph计(上海雷磁仪器厂)bd—86型x射线衍射(xrd)仪(日本理光公司);jem—100sx型透射电子显微(日本理光公司);自制光化学反应器;钛酸丁酯(tio(bu)4)(cp);异丙醇(ar)。处理的有机废水为:某厂提供的染料废水,其codcr值为925mg/l; 某厂提供的含酚废水,其codcr值为280mg/l。
1.1 催化剂的制备
将钛酸丁酯 与异丙醇按一定比例混合,用hcl调节ph为3左右,将fe(no3)3溶液、zn(no3)2溶液、cu(no3)2溶液于剧烈搅拌下缓慢滴入上述溶液中(30滴/min),控制各组份的摩尔比为:钛酸丁酯:异丙醇:去离子水:掺杂物质=1:2:4:0.005。静置几分钟后呈白色半透明溶胶,80℃下真空干燥一段时间后得到干凝胶粉末,于马福炉中500℃下煅烧2h,自然冷却后在玛瑙研钵中研磨得到掺杂fe3+、zn2+、cu2+摩尔百分数均为0.5%的tio2纳米粉末。
以去离子水代替掺杂离子的盐溶液,按上述同样方法制备未掺杂的tio2。
1.2 分析方法
有机物废水的codcr采用国家环保局和废水分析监测方法委员会主编的《水和废水监测分析方法》中的重铬酸钾法进行测定。
1.3 实验方法
光催化降解反应在自制的反应器中进行,每次加入一定量的有机废水,同时加入一定量的tio2光催化剂。反应器套在铝箔罩中,在25w紫外光照射下,可任意调节光距,在稳定光源条件下反应,隔一定时间取水样测定其codcr值,即可求出在不同反应条件下有机废水的codcr去除率。
2. 结果与讨论
2.1 光催化剂的表征
2.1.1 tio2xrd图谱分析
图1给出掺杂fe3+、zn2+和cu2+的tio2以及未掺杂的tio2的xrd图谱。未掺杂tio2和掺杂fe3+、zn2+的tio2xrd图谱没有明显的区别,都是单一的锐钛型;而掺杂cu2+的tio2的xrd图谱上则出现了金红石型的衍射峰,说明cu2+的掺杂促进了tio2由锐钛型向金红石型转变。在参杂tio2的xrd图谱上均未出现zn2+或fe3+的衍射峰,表明掺杂离子已进入tio2的晶格。
图1 不同掺杂tio2的xrd图
fig.1 xrd fig. of different doped tio2
(1)—undoped tio2; (2)—iron-doped tio2;
(3)—zine-doped tio2; (4)—copper-doped tio2
2.1.2 tio2tem图谱分析
表1列出了tem测得的所制备的4种tio2光催化剂的粒径。未掺杂tio2的粒径约为27nm,掺杂fe3+、zn2+、cu2+后tio2的粒径都有不同程度地减小,其中掺杂fe3+shy;shy;最明显,使tio2的粒径减小了14nm,同时由于粒径减小,掺杂fe3+的tio2的分散性能降低,tem观察到其有明显的团聚现象。
表1 未掺杂tio2与掺杂fe3+、zn2+和cu2+的tio2的粒径
table1 the size of undoped tio2 and iron, zine, copper-doped tio2
catalyst
undoped tio2
fe3+/tio2
zn2+/tio2
cu2+/tio2
size(nm)
27
13
24
21
2.2 四种催化剂对有机废水光催化
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