羟甲基化磷酸脒脲硼酸复合阻燃剂的合成与性能研究.pdf

摘要 l ll II IIl IIlll I I Ill lll l 摘要 社会物质文明不断进步，木质纤维材料得到更加广泛的使用，随之而来的火灾事故 也频繁发生，木质纤维材料的阻燃研究和应用需求日益加剧。 本文以磷一氮一硼复合阻燃剂为研究的主要切入点，结合前人对木材阻燃剂的科研成 果和本课题组的研究积累，设计合成出以羟甲基化磷酸脒基脲(G21)和硼酸为主要阻 燃活性物质的磷～氮一硼复合木材阻燃剂G21BA，从羟甲基化磷酸脒基脲的合成及表征、 羟甲基化磷酸脒基脲和G21BA对胶合板的阻燃作用和热重分析、以及可控气氛锥形量热 仪的火灾环境模拟的角度，展开了较为系统的阻燃性能评价和分析论述。 以高纯度磷酸脒基脲(GUP)、甲醛和水为主要原料，控制反应条件使之完全反 应，得到羟甲基化磷酸脒基脲，其具有溶液无色澄清透明、溶解性提高、酸碱性温和、 吸湿性低、有一定抗流失性等特点。经FTIR和XRD分析表征，伯酰胺红外吸收峰减 弱，羟甲基峰出现，说明在磷酸脒基脲分子上成功接上羟甲基，且随羟甲基化程度的增 大，伯酰胺吸收峰逐渐消失，产物的无定形聚集态结构特征更加明显。TG结果显示其起 始分解温度降低，但最终残余物质量分数较GUP稍有提高。CONE测试结果显示，随羟甲 基化程度的增大，处理胶合板的热释放、烟释放和火势增长指数稍有提高，相对GUP的 阻燃和抑烟效果，G21与之相当。 采用复配技术制得G21BA阻燃剂，其在胶合板内部颗粒细密且分散均匀，具有较强 的阻燃和抑烟性能，且力学性能得到一定程度的改善。可控气氛锥形量热仪模拟开放式 火灾环境和相对封闭的室内火灾环境，结果表明，在开放式火灾环境中，G21BA阻燃胶 合板的热释放量、质量损失率、火势增长指数、发烟鼍以及烟气毒性均降低。在相对封 闭的室内火灾环境中，G2lIjA阻燃胶合板在低氧浓度环境中的发煳蛩昶lC0释放Ltia-较高 氧浓度条件下明显提高，而胶合板素材在较高氧浓度下的发炯量和热释放相对低氧浓度 大大增大。G21BA阻燃胶合板在空气氧浓度高于18％时，与胶合板素材相比具有显著的 阻燃和抑烟效果。G21BA阻燃胶合板的使用安全性得到大大提高。在相对封闭的室内， 由于堆放较多易燃物而发生火灾并引燃所大量使用的G21BA阻燃胶合板，若环境严重缺 氧则会生成较多C0气体和浓烟，为消防安全带来不利影响，因此建议在人员活动频繁 并大量使用G21BA阻燃胶合板的公共场合，不宜堆放太多易燃物品。 G21BA对胶合板主要是凝聚相阻燃机理，即在高温下使胶合板发生脱水、分解、缩 合、聚合、芳构化等反应而快速成炭；另外G21BA分解出的水、氨气等不燃性气体对稀 释周围氧气浓度也起到一定的阻燃作用，并且G21和硼酸的热解产物在高温下产生的磷 酸硼可能会对抑制红热燃烧起到一定的物理覆盖和热屏蔽作用。 关键词木材阻燃剂，阻燃性能，抑烟性能，氧浓度，锥形量热仪 东北林业大学博士学位论文 Abstract materialsaremore used withthe ofthesocial Lignocellulosic widelyalong progress occur ofthe this materialcivilization．Thefiredisaster because useof may frequently material．The offire—retardant and flammable requirement lignocellulosic is applicationincreasing． This com