木质素基两性表活性剂的合成及多孔钛材料的制备.pdfVIP

摘要 摘要 碱木质素是我国造纸工业的主要副产物，直接排放不仅造成严重环境污染，而且是 对资源的极大浪费。因此对碱木质素的开发和利用对于缓解资源危机、维持可持续发展 具有重要意义。本论文以碱木质素为原料，通过在碱木质素分子上引入亲水亲油官能 团，制成不同结构表面活性剂，以两种木质素基两性表面活性剂作为模板剂制备多孔钛 材料。该论文是国家林业局行业公益项目“木质素衍生化反应与高效利用技术研究 (200904072)”的部分内容。主要研究如下： 针对碱木质素分子量多分散较大，产品稳定性差。碱木质素原料需要利用酸碱沉淀 个组分，采用高效凝胶渗透色谱法测定相对分子质量证实木质素各级分木质素多分散系 数依次降低。 首先选择多分散性较小，相对分子质量均一的木质素(pH=4．6)作为原料合成了二 乙醇胺基木质素非离子表面活性剂(DLNS)，产物红外分析及含氮量测定证明了木质素 分子已经引入二乙醇胺；表面张力测定结果证明木质素经过化学改性后表面活性得到明 mN／m；浊度及溶解性能测定，证实二乙醇胺基木质素在较低pH值的环境下仍保持一 定溶解能力，酸性基减少，非离子性增强，亲油性能增加，在碱性水溶液中溶解性能略 降低，在有机溶剂中的溶解性能提高，溶解范围变宽；最后使二乙醇胺基木质素非离子 20：20比例范围内复配，浊度较低，溶解性较好，表明DLNS可以与常规表面活性剂 SDS复配范围较宽，可以复配使用。 剂，通过Mannich及磺化反应，在木质素分子上引入季铵盐正电荷及磺酸基负电荷得到 二甲基．正丁基．磺化木质素基氯化铵。结构及性能测试表明，二甲基．正丁基．磺化木质 素基氯化铵分子溶解性能及表面活性得到明显改善：氮含量为1．66％，含硫量可达 O．0069／g；表面张力随着浓度的增加明显降低且低于同等浓度的木质素表面张力；DSC 测试结果表明木质素上引入正负电荷官能团，增加了分子间作用力；红外、核磁、电导 率及等电点测试结果综合分析证实产物具有典型的Bola结构两性化合物的性质。 又以木质素级分pH=6．7为原料，合成了具有甜菜碱结构的两性表面活性剂，二甲 基．乙酸基．(2．羧甲基醚)一木质素基氯化铵。采用核磁共振、红外、官能团测定的方法 证实产物的两性化学结构，采用差热分析、表面张力仪和电导率等测试了物理性能，研 面活性得到明显改善，同等浓度(1％)的二甲基．乙酸基．(2．羧甲基醚)．木质素基氯化 摘要 度；由于木质素大分子上引入正负电荷官能团，增加了分子间作用力，产物极性增加， 溶解性能提高；等电点为3．58，产物具有典型的甜菜碱结构两性化合物的性质。 最后以二甲基-乙酸基．(2．羧甲基醚)．木质素基氯化铵和二甲基．正丁基．磺化木质 素基氯化铵为模板剂，采用溶胶一凝胶法和煅烧法制备了两种多孑L钛材料，对合成的多 多孔材料的晶型构造、孔径分布与比表面积。研究结果表明：(1)二甲基．正丁基．磺化 木质素基氯化铵和二甲基．乙酸基．(2．羧甲基醚)．木质素基氯化铵分子可能通过界面问 的电荷匹配原则与钛溶胶粒子作用，组装成聚合结构，烧结时模板剂挥发在多孔钛材料 粉体上留下孔洞；(2)以二乙醇胺为络合剂引入前驱体溶胶后与钛酸正丁酯发生络合， 抑制了钛酸正丁酯的水解：(3)模板剂与钛酸正丁酯的质量比对粉体比表面积有影响： 随着模板剂的比例增加，比表面积变化曲线出现峰值，继续增加模板剂的比例，比表面 积下降；煅烧温度对多孔钛材料比表面积也有影响，当温度达到450℃时，钛材料的比 表面积出现极值；XRD测定结果显示，多孔钛材料孔壁为晶态；(4)具有甜菜碱结构 二甲基．乙酸基一(2．羧甲基醚)一木质素基氯化铵作模板剂制备的多孔钛材料效果优于具 有Bola结构的二甲基．正丁基一磺化木质素基氯化铵。 关键词碱木质素；表面活性剂；模板剂；复配；多孔钛材料 Abstract Abstract Alkali isthemain in in emissionofsuch lignin industryChina，direct