第4章 卤代烃.pptVIP

* 有机化学竞赛辅导 第四章 卤代烃 根据卤素种类分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。 根据卤原子数目分为一卤、二卤和多卤代烃。 根据烃基的类型分为卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃 和卤代芳烃。 卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物， 一般用RX表示。（官能团：卤原子） 第一节 卤代烷烃 一、卤代烷烃的分类和命名 根据分子中卤原子相连的碳原子的类型，卤代烷可分为 伯（一级）、仲（二级）和叔（三级）卤代烷。 R—CH2X R2CHX R3CX 伯卤代烷 （一级卤代烷） 仲卤代烷 （二级卤代烷） 叔卤代烷 （三级卤代烷） 简单的卤代烷可用普通命名法命名，即根据卤原子连 接的烷基，称为“某基卤”或“卤（代）某烷”。 甲基氯 （氯甲烷） 乙基溴 （溴乙烷） 叔丁基氯 （氯代叔丁烷） 环已基溴 （溴代环已烷） 复杂的卤代烷可用系统命名法命名，与烷烃命名相似， 即选择连有卤原子的最长碳链作为主链，称为 “某烷”，从 靠近支链（烃基或卤原子）的一端给主链编号，把支链的 位次和名称写在母体名称前，并按次序规则将较优基团排 列在后。 2，5-二溴-6-乙基辛烷 CH3CHBrCH2CH2CHBrCH(CH2CH3)2 2－乙基－1－氯丁烷 2－甲基－4－氯戊烷 3－氯－2－溴戊烷 1－氯－4－溴环已烷 某些多卤代烷常用俗名或商品名。 氯仿 碘仿 氟利昂－1，2 六六六（林丹） 二、卤代烷烃的物理性质 沸点：氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷是气体，其它为液体，C15 以上为固体。一卤代烷的随碳原子数的增加而升高。 烷基同而卤原子不同时，碘代烷沸点最高。 同分异构体中，直链沸点最高，支链越多沸点越低。 密度：一氯代烷小于1，其它相对密度均大于1。 在同系列中，相对密度随碳原子数的增加而降低。 溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。 保存：见光、受热易分解，保存在棕色瓶中。 焰色：卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可作为鉴定 有机化合物中是否含有卤素的定性分析方法。 三、卤代烷烃的化学性质 分子中卤原子带部分负电荷，α-碳原子带部分正电荷， C-X键是极性共价键，因此卤代烷易发生C-X键断裂，易发 生亲核取代反应。 受卤原子吸电子诱导效应影响，β-位上碳氢键的极性 增大，即β-H的酸性增强，在强碱性试剂作用下，易脱去 β-H和卤原子，发生消除反应。 取代反应 消除反应 1．亲核取代反应 亲核试剂：负离子（HO－、RO－、CN－、NO3－等） 或带未共用电子对的分子（NH3、NH2R、 NHR2、NR3等）。 亲核取代反应：由亲核试剂进攻而引起的取代反应， 用符号SN (Nucleophilic Substitution)表示。 反应通式： 亲核试剂 卤代烷 取代产物 离去基团 （1）被羟基取代——水解反应（强碱水溶液中加热生成醇） （2）被烷氧基取代——醇解反应（与醇钠加热生成醚） Williamson合成法 （4）被氰基取代——氰解反应（和氰化钠或氰化钾在醇溶液 中反应生成腈） 腈可水解生成羧酸： （3）被氨基取代——氨解反应（与过量的NH3反应生成胺） 氨须（胺）过量，如果卤代烷过量，产物是各种取代 的胺以及季铵盐。 （5）被硝酸根取代 ——此反应可用于卤代烷的定性鉴定 反应活性：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。 另：烯丙基卤和苄基卤也很活泼，反应速率很快。 反应最慢 过1小时或加热下才有沉淀 反应速度第二 过3-5分钟产生沉淀 反应速度最快 马上产生沉淀 AgNO3 醇 RCH2X R2CHX AgX↓ R3CX 反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。