抗蛋白吸附聚合物合成和性质.pdfVIP

摘 要 摘 要 在本论文中，我们主要通过研究蛋白质在高分子材料表面的吸附过程以及蛋 白质与材料表面的相互作用力，确定影响抗蛋白吸附的关键因素，并设计合成新 型抗蛋白吸附材料。首先，我们合成了具有不同硬段含量和软段组成的聚氨酯， 利用原子力显微镜(AFM)研究了该高分子材料在空气和液相环境中的表面结构， 通过带有耗散的石英晶体微天平(QCM-D)和表面等离子体共振(SPR)研究了各种 蛋白质在这些结构表面的吸附，探讨了微相分离和抗蛋白吸附的关系。然后，我 们合成了含有温敏性软段的聚氨酯，改变温度可以实现水化到去水化的状态改 变，通过 QCM-D，SPR 和拉曼光谱探讨了表面水化对于抗蛋白吸附的影响。最 后，结合自由基聚合和缩合聚合，制备出具有两性离子侧链的聚氨酯，并通过 QCM-D 研究了该高分子材料的抗蛋白吸附性质。主要结果如下： 1. 通过两步溶液法合成了基于聚乙二醇(PEG) ，聚丙二醇(PPG)，聚二甲基 硅氧烷(PDMS) 的多嵌段聚氨酯(PUs)。通过改变 PEG-PUs 中的硬段含量来实现 不同的微相分离结构，同时改变软段的组成实现都具有微相分离结构而表面性质 不同。AFM 观测表明具有不同硬段含量的 PEG-PUs, 在空气和溶液状态下都具 有微相分离结构,并且随着硬段含量增加，微相分离的程度变大。对于改变了软 段组成的 PPG-PU 和 PDMS-PU ，在空气和溶液中同样具有微相分离结构。利用 QCM-D 和 SPR 实时原位地研究了纤维蛋白原、牛血清白蛋白(BSA)、溶菌酶在 这些表面上的吸附。这三种蛋白质的分子量，结构和等电点不同。结果表明，对 于含有 PEG 的聚氨酯，即使具有不同的微相分离结构，对三种蛋白质都具有很 好的阻抗性；而一旦软段组成由 PEG 转变成 PPG ，即便具有微相分离结构，也 对蛋白质有大量吸附；甚至软段组成转变为低表面能的 PDMS ，同样有蛋白吸附 发生。我们的结果证明微相分离结构并不是抗蛋白吸附的主要原因，抗蛋白吸附 性质主要取决于材料本身的一级结构。 2 ．合成了基于 PPG 和聚四氢呋喃(PTMG) 的聚氨酯，这两种大分子二元醇 具有类似于 PEG 的结构，PPG 多了一个甲基，PTMG 多了两个亚甲基。结构上 的差别造成其性质上的差别，PEG 的LCST 大于 80 °C，PPG 的LCST 根据分子 量不同在 15 °C 到 42 °C 之间变化，而 PTMG 在 0 °C 以上是不溶解的。超灵敏 微量差示扫描量热仪(US-DSC)和拉曼光谱表明在我们的实验温度下(15 °C 到 30 °C)，PEG 一直是水化状态的，而 PPG 可以从水化到去水化转变。接触角(CA) 数据表明基于 PPG 的聚氨酯在21 °C 附近有一相转变，基于PTMG 的聚氨酯一 直是疏水的。利用 QCM-D 和 SPR 实时检测了纤维蛋白原、BSA 、溶菌酶在这些 II 摘 要 表面的吸附。结果表明对于基于 PPG 的聚氨酯表面，在低于 LCST 时具有较好 的抗蛋白吸附，而一旦高于 LCST 就会有大量的蛋白吸附。对于基于 PTMG 的 聚氨酯无论在低温和高温下均对三种蛋白质有吸附。以上结果很好的说明了抗蛋 白吸附是有水化决定的。 3. 除了合成基于 PEG 的抗蛋白吸附材料之外，我们还用自由基调聚反应合 成了端羟基的 PDEM (PDEM-(OH)2) ，然后通过缩聚反应合成了主链是聚氨酯， 侧链是 PDEM 的两亲性聚氨酯，再利用侧链的PDEM 开环 1,3-PS，将具有抗蛋 白吸附功能的两性离子聚合物引入到聚氨酯中。通过控制缩聚反应中的大分子扩 链剂(PDEM-(OH) ) 的配比可以实现不同侧链含量的调控。利用 QCM-D 研究了该 2 高分子材料对纤维蛋白原，BSA 和溶菌酶的吸附。结果表明，该材料的抗蛋白 吸附性随着两性离子聚合物含量的增加而增加，当其含量达到一定程度时，该高 分子材料具有很好的抗蛋白质吸附性能。 关键词： 抗蛋白吸附 聚氨酯 微相分离 水化 两性离子 石英晶体微天