高性能碳泡沫的制备和的研究.pdf

摘要 新型碳材料是在80年代初快速发展起来的，在整个材料学中具有特殊的不可 取代的重要地位，有人甚至称21世纪是新型碳材料的世纪。碳素材料是兼有金属、 陶瓷和高分子材料三者特殊性能于一身的独特材料，具有广泛的适用性。近年来随 着各种新型碳材料的开发，其应用领域也得到不断扩展，涉及剑人类生活的方方面 面。碳材料就其宏观形貌来说有粒状、纤维状、膜状及块状(包括致密体和多孔体) 等低维、二维、三维多种形态，从而又表现出各自特有的特殊性能。 随着科学技术的进步和发展，对现代材料提出了更苛刻的要求，诸如：耐高温、 耐腐蚀、密度小、抗氧化、有一定的机械强度、隔热性能好等。泡沫状碳是能很好 地满足现代技术要求的碳材料家族中的一员。近年来，泡沫碳的优良的材料性能越 来越引起了人们的研究兴趣。普通碳泡沫首次于1960年由WalterFord报道，最初 的碳泡沫是由热固性的聚合物泡沫分解得到蜂窝泡沫和网状玻璃态碳泡沫。但当时 的泡沫大都采用聚合物作为原料，如酚醛树脂、聚氨酯等热固性或热塑性树脂，所 制备的碳泡沫呈玻璃质结构，无法进行石墨化；虽然具有一定硬度，但脆性也很大， 无法满足作为结构材料的基本要求；导热率很低，一般用作绝热材料使用，大多利 用其多孔性，用作冲击能量的吸收、催化剂的载体、多孔电极以及气体的过滤等。 Oak National 新型高性能沥青碳泡沫是美国橡树岭国家实验室(theRidge Laboratory (ORNL))98年利用中间相沥青为原料制备的。其生产工艺专利立即被美国防部收 购。后来该工艺授权于Poco 保温．导热、导电．绝缘性能的可调性，以及密度小、耐高温、耐腐蚀、易加工等特 点，在国防、航天航空、航海等工业中很快得到应用，并被看作本世纪最具有潜在 市场的新材料之一。 列结构排列的某些稠环芳烃的混合物。中间相沥青(液晶相沥青)的发现为人们低成 本地制造多种高性能碳材料奠定了坚实的物质基础。中间相沥青是，一种显示向列液 晶态的由多种扁盘状稠环芳烃组成的混合物，其分子量一般为370-2000。中间相 沥青还易于加工成其他形状的高性能碳材料，如高强碳片和功能微珠等。中间相沥 青己被确认为高性能碳材料的优秀母体，并引起人们的极大重视。在本文中采用中 间相沥青作为碳泡沫的前驱体材料，以更为简单有效的工艺来制备可石墨化的碳泡 沫。 本文采用原料来源丰富、价格低廉的煤焦油基沥青作为前驱体材料，经过’‘系 列的缩聚、裂解、分离等复杂反应调制出适宜于发泡的中间相沥青，并通过如加入 粘土、纳米碳管等无机物来改性沥青，用该方法所制备的沥青可控制其中的各向同 性和各向异性组分；利用该沥青在特制反应器中采用较低的初始温度和压力，升温 到沥青的分解温度以上并保温，由于沥青的分解产生出一系列裂解轻组分，从而充 当发泡剂的作用，由于外界维持较高的压力以及沥青的较高的粘度使得裂解出的轻 组分停留在沥青中形成泡沫体；制备出的沥青泡沫经过碳化、石墨化，使得泡沫体 结构进·一步完善从而形成导热性，力学性能，电学性能，声学性能优良的碳泡沫。 与传统的保温碳泡沫相比，本方法所制备的碳化泡沫和石墨化泡沫通过控制成泡压 力和时间可以控制孔隙形态，从而使其分别具有可调的导热系数及更为完善的结 构。 本论文首先讨论了碳泡沫的前驱体材料的性能对碳泡沫的影响，主要采用了三 种沥青：萘基合成中间相沥青(PNJ)，煤基热解中间相沥青(热解PTZ)，各向同 性煤基沥青(PDD)。经过对不同的沥青性能的讨论，来研究原料对碳泡沫制备工 艺及性能的影响。三种沥青中，PDD在发泡温度下的粘度非常低并早现牛顿流体 的性质，不适合直接用来制备泡沫。而PNJ和热解PTZ制备的中间相沥青具有较 高的粘度和软化点(20肚370℃)，流体具有触变性，适宜用来制备泡沫；中间相沥 青的烷烃含量对制备的泡沫的孔隙度和形态有着明显的影响，当沥青的芳香度大于 90％时，则沥青的性能会出现下降，制备的泡沫的孔隙形态变差。合适芳香度应控 制在70％90％。采用TG对中间相沥青进行热解分析，可以得到沥青发泡的温度 应控制在400—500℃，并且随着沥青中裂解产生的轻组分的增加，泡沫的孔隙度随 之提高。 作为耐温材料，碳泡沫的孔隙形态对导热性和力学性能起着重要的作用。对碳 泡沫的形态的讨论因而显得尤为重要。在三种原材料中，PDD制备的泡沫表现出