钯络合物催化的Michael加成反应及酸催化的四氢呋喃酰解反应的研究.pdf

摘要 本论文对含噫唑啉基双氮配体及其钯配化合物的合成及在Michael加成反 应II|的应用，常温下三氟磺酸催化的四氢呋喃酰解反应进行了以下研究： 一．以2一氰基吡啶和常见的氨基酸为原料，用ZnCl2催化关环的方法合成了含 嗳唑啉基双氮配体l和2(Scheme1)，并对关环反应机理进行了探讨。所 得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。 mNR)．．_COOHNa比BH4 R＼NHH2盟ZnCl2 R l：R=i—Pr Schemel 2：P=Bn 二．以双氮配体l、2为原料，在无水甲醇中经Li2PdCl4处理，得到双氮配体钯 2)，所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。化合 配化合物4和5(Scheme 物4通过单晶衍射确定其绝对构型。 MeOH n． 4：R--i．Pr 5：R=Bn Scheme2 三．以化合物4和5为催化剂应用于l，3一二羰基化合物与a，13～不饱和化 3)。在常温下，2m01％催化剂存在，催 合物的Michael加成反应(Scheme 化反应最高收率达99％。 o O o o +夕R Cat． R R=COOEt．CN n=l，2 Scheme3 四．研究了以三氟甲基磺酸为催化剂的四氢呋喃酰解反应(Scheme4)。开发出 廉价且高效的四氢呋喃酰解方法。在温和条件下，四氢吠喃酰解生成化合 物I最高产率达到98％；生成化合物lI最高产率为52％。 念+父入T∞H 口 ／＼o∥v八／吣／ Il O O 仓+父入 ／且o＼v／＼／oV ll O 关键词：曝唑啉、钯络合物、Michael加成反应、酰解反应、四氢呋喃开环 Ⅱ Abstract their this oxazolineand In thesis，thebid