不同初始氧化还电位土壤中重金属cdzncu的运移实验及数值模拟.pdf

摘要 土壤化学环境是人类生活的重要环境因素之一，重金属污染物能通过多种途径 进入土壤并不断富集，从而影响着土壤的化学环境。由于土壤对重金属离子的强吸 附性，传统上把土壤中的重金属看作是不动的，但是当土壤环境发生变化时，重金◆ 属离子就会释放到土壤溶液中，并随之运移到地下水中，对地下水环境造成污染。 氧化还原反应是土壤中一种基本的化学和生物化学过程，可通过改变离子的价态而 对土壤中无机物和有机物的存在形态、吸附、迁移转化等过程产生作用。因此研究 土壤的氧化还原电位对重金属迁移转化的影响，对深入了解重金属在土壤中的运移 行为和归宿、评价其污染风险以及进行污染修复有重要意义。 本文以较为常见的镉、锌、铜三种重金属作为研究对象，以五种不同初始氧化 还原电位(Eh)的土壤为介质，首先研究了静态情况下，三种重金属的吸附、竞争 吸附特性；接着重点研究了三种重金属在五种不同初始Eh土壤中的迁移规律，并进 一步探讨了多种重金属共存时，竞争吸附作用对其迁移规律和作用机理的影响，并 应用美国盐土实验室研制的HYDRUS．1D软件，模拟了重金属在土壤中的穿透曲线， 获得了拟合参数；最后运用这些参数对土壤不同埋深条件下重金属的迁移行为进行 预测。得出以下结论： 1)在静态等温吸附实验中，五种不同初始Eh土壤对单一重金属离子的吸附量 存在很大差别，还原性土壤原棕壤氧化性土壤；随着平衡液中重金属浓度的增加， 土壤对重金属的吸附量呈增大趋势。当两种重金属共存时，土壤对单一重金属的吸 附量要大于两种重金属共存时的吸附量；三种重金属离子共存时，重金属离子的竞 争吸附能力大小顺序为：Cu2+Cd：+Zn2+。另外，随着平衡液中重金属浓度的增大， 平衡液的pH呈下降趋势，Eh呈现上升趋势且均高于土壤初始Eh，平衡液的电导率 好，Freundlieh方程的拟合效果更佳。 状和峰值等都有影响，所有能检测出重金属的BTCs均呈现出不同程度的非对称性， 解吸部分有较长的“拖尾”。 壤中Cd、Zn、Cu运移较快，表现为出流较早，峰值较高；而还原性土壤能明显促 进Cd的迁移，抑制Cu的迁移，对Zn迁移的影响并不明显。出流液pH的变化是 先下降后上升最后趋于平缓，Eh的变化则是先上升后下降最后趋于平缓。 4)在两种重金属离子Cd、Zn的共存实验中，重金属出流的拐点比单一离子时 出现的提前，峰值也要高，这说明共存条件下，Cd、Zn共同利用吸附点位而使吸附 受到彼此牵制。Cd、Zn共存迁移时，出流液pH比单一重金属离子时的相对要低， Eh相对要高，共存迁移时Ec低于单一重金属离子存在时的Ec，可能主要是受土壤 颗粒表面吸附的阳离子的导电性的影响。 出流拐点比Cu的穿透曲线要提前，峰值也要高，这主要是因为共存时，重金属的 不同迁移规律可能与重金属水解能力强弱有关。不同初始Eh的土壤中，与单一重金 属离子存在时相比，共存迁移出流液pH都最低，Eh最高，Ec最低。当三种重金属 离子半径、原子量、水解常数和软度系数等性质的影响。 的BTCs能被平衡模型较好的拟合，拟合得到的参数可用于Cd、Zn、Cu运移的数 合过程，能够更好地了解重金属在不同初始Eh土壤中的吸附特性。 7)由单点吸附模型对不同初始Eh土壤中重金属Cd、Zn、Cu的迁移行为进行 好地描述重金属的迁移行为，单点吸附模型拟合的∥值普遍较小，质量传递系数CO 远小于100。本文还应用单点吸附模型预测了不同初始Eh土壤中，不同深度处出流 液中重金属浓度的动态变化，随着深度由5cm增加到15cm，它们的相对浓度对孔 隙体积的响应均表现滞后。 关键词：土壤；重金属；氧化还原电位；吸附；迁移； Abstract Soilchemicalenvironmentis the oneof environmentalfactorsinahuman important affects and a extentrestrictsthe of life，whichplantgrowthdevelopment，tolarge quality chemicalenvironmentisvulnerableto met