激光光谱吸收与发射线宽与线形.pptVIP

激光光谱 左都罗 徐业斌 郭连波 zuoduluo@； xu-ye-bin@163.com； lbguo@ 基本要求 成绩构成 20%平时成绩（作业、签到） 80%考试成绩 基本要求 进入课堂，希望能保持对课程内容的兴趣 批判性思维。客观规律；科技文献的表述是尽量接近，但很难完全一致；教师的讲授亦可能存在各种欠缺 有疑问，随时提出 第1讲 课程简介 吸收与发射 线宽与线形 - W. Demtroder, Laser Spectroscopy, Ch2, Ch3 概要 课程简介 光的吸收与发射 热辐射、Planck定律、Einstein系数 吸收谱与发射谱，原子分子光谱的基本特征 跃迁几率 偏振、相干 线宽与线形 自然展宽、Doppler展宽、碰撞展宽、饱和展宽 均匀展宽与非均匀展宽 1. 课程简介 – 基本概念 光谱 (spectrum, spectra)：光辐射的频谱分布；关于光辐射频谱分布的科学，如原子分子光谱，红外光谱 光谱学、光谱技术(spectroscopy)：与频谱相关的光与物质相互作用的学问；获得光辐射频谱分布的方法 经典光谱学：自牛顿开始，至量子力学诞生前 现代光谱学：基于量子力学基础的光谱理论，采用激光的探测方法（激光光谱学） 经典光谱学 – 牛顿棱镜分色 棱镜分色 太阳谱暗线，火焰线状发射谱 Wollaston, 1802 在棱镜前设置狭缝：太阳谱中有几条黑线，其后被称作Fraunhofer线； 烛光火焰内部的光谱: 5条明亮的谱线，谱线间为暗区，首次观测到火焰的线状发射谱。 15年后，Fraunhofer对这两个发现进行了系统的研究 实验方法的显著改善：用安装在经纬仪上的望远镜进行观测。 烛光，发出两条相邻的明亮黄线. 太阳谱B – H之间，754条暗线，其中350条得到精确测量。在橙和黄之间，D，双暗线，与烛光中双亮线一致。 高质量的光学系统、丝线光栅、刻线光栅(密度321g/mm)：暗线位置精确化 太阳黑线 – Fraunhofer lines 光谱分析实验 Kirchhoff and Bunsen, 1860 碱金属：锂、纳、钾 碱土金属：钙、锶、钡 两种新碱金属元素（铷Rb和铯Cs）发现：光谱分析对地球分析化学的重要性 现代光谱：量子力学与激光技术 氢原子光谱：Balmer, 1881; Rydberg, 1890. 原子轨道理论：Bohr 1913. 原子与分子光谱 激光，激光光谱 激光光谱应用 现代光谱学 – 激光光谱 T.H. Maiman, 1960. 第一台激光器，红宝石激光器，694 nm。现代光谱学时代。 初期，激光器不可调谐，最早的研究，激光介质本身，以及碰巧重合的谱线，或者Stark分裂、Zeeman分裂调谐的谱线。可调谐激光器（如染料激光器）极大地扩展了测量的范围。 激光，导致了高灵敏度和超高分辨光谱的诞生。 饱和吸收光谱，原子、分子光谱的亚多普勒分辨率； 无多普勒双光子共振； 原子束，消多普勒 短脉冲激光，时域光谱。 强激光，非线性光学：相干Raman散射等。 激光光谱应用：化学 分析化学：检测灵敏度10-9 – 10-12 单分子探测 同位素分离：选择激发、多光子电离 激光化学：激光诱导化学反应，控制化学反应 2. 光的吸收与发射 热平衡辐射（黑体辐射） 辐射模式热平衡 – Planck定律 辐射体的热平衡 – Einstein系数 吸收谱与发射谱，原子分子光谱的基本特征 跃迁几率 偏振、相干 腔模 电磁波的一般表示形式 在空腔内，波矢应满足 确定的1组(nx, ny, nz)，8个行波，1组驻波：本征振荡，模，模密度 黑体辐射，Planck定律 从辐射场考察 热平衡时，每一个模的能量为kT，则黑体辐射的能量密度为 Rayleigh-Jeans定律，高频发散。 量子化假设，Planck定律 吸收，自发发射与受激发射Einstein系数 从辐射源考察。 吸收速率 受激发射速率 自发发射速率 平衡体系：吸收与发射平衡，辐射源(原子或分子)热平衡 吸收光谱 原子发射光谱 分子发射光谱 氢原子的能级 跃迁选择定则 跃迁选择定则的关键是对称性。 电子能级之间的跃迁 主量子数n：无约束 角动量及其分量的量子数：0, ?1 振动能级之间的跃迁 不同电子态的振动能级之间：无约束，大小正比于重叠积分（Frank-Condon原理） 同一电子能级内的振动能级之间：要求分子具有固有电偶极矩；振动量子数v变化1 转动能级之间的跃迁 同一电子能级内的转动能级之间：要求分子具有固有电偶极矩 转动量子数变化1（但拉曼散射，双光子，变化0，或者2） 跃迁的半经典描述：基本方程 光场：经典电磁波；原子：量子力学。 相互作用势 – 偶极矩近似：原子尺度远小于波长，光场的空间变化可忽略不计。