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热功当量 热和功比较 能量守恒定律与热力学能 第一定律的数学表达式 热力学第一定律的文字表述 焓 （enthalpy） 理想气体的Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 理想气体的热力学能和焓 准静态过程（quasi-static process） 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 1.4.2 理想气体的绝热过程 一、绝热过程方程 则热一定律变成： （1.8.1） 由（1.8.1）和 （1.8.2）联立，消去CVdT （1.8.2） 全微分 （1.8.1） 1. 条件： 2. 运算： ；由C的定义和推导 对等温过程 在同一点 p,V 绝热线的斜率的绝对值大于 等温线斜率的绝对值。 等温线 绝热线 对绝热过程 1 所以 二. 绝热线与等温线 三. 各个等值过程 等温过程 （isothermal) 过程方程 常数 做功 吸放热 等压过程 （isobaric process) 常数 等容过程 （isochoric process) 常数 绝热过程 （adiabatic process) 常数 常数 常数 理想气体的卡诺循环（Carnot cycle） 1824年，法国工程师 N.L.S.Carnot (1796 - 1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温热源Th吸收的热量Qh，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分Qc的热量放给低温热源Tc。这种循环称为卡诺循环。 1.5.1 理想气体的卡诺循环 （Carnot cycle） 1.5 热力学第二定律 * 1.3.4 状态函数-U 内能 --热力学第一定律 一、焦耳实验-绝热过程 从1840年开始作实验 重力作功使温度升高＝电源作功加热使温度升高 焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)各自从1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的。 即： 1 cal = 4.1840 J 这就是著名的热功当量，为能量守恒原理提供了科学的实验证明。 焦耳所做的实验包括： 1. 使重物下落带动液体中的浆轮,重物的势能转化为液体的动能使液体温度升高； 2. 通过机械压缩浸没于液体中 的汽缸中的气体； 3. 通过机械功使浸没于液体中 的两片金属片摩擦发热； 4. … 5. ... Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关。 体系吸热，Q0； 体系放热，Q0。 热（heat）： 体系与环境之间因温差而传递的能量称为热，用符号Q 表示。Q的取号： 功（work）： 体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。W的取号： 环境对体系作功，W 0；（当系统被外力压缩） 体系对环境作功，W 0。 二、内能 焦耳实验中加热与做功是两个不同的过程。 水的 状态 1 做功 路径b 加热 路径a 状态 2 状态参量 状态参量 存在一个 态函数 变化与过 程无关 叫内能 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 热力学能（thermodynamic energy）： 以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是状态函数，是容量性质,用符号U 表示，它的绝对值无法测定，只能求出它的变化值。对孤立体系,△ U=0 。 三、热力学第一定律 如果过程为非绝热过程，即同时有热交换和做功发生，则 系统在过程中吸收的热量等于系统内能的增加和外界对系统做的功 这是描述任何热力学过程必须满足的规则； 附注 内能是广延量； 对非平衡状态，将系统划分为很多小的部分，每部分可 处在平衡状态，有内能Ei，则系统的内能为各部分的 内能的和。 ?U = Q + W (封闭体系,平衡态) 对微小变化： ?U = ?Q + ?W (1.5.4) 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，其微小变化可用dU 或 ?U表示； 而Q和W不是状态函数，微小变化只能用?表示，以示区别。