Mglt;,gt;Ni纳米材料的机械合金化制备及贮氢性能研究.pdfVIP

M92Ni纳米材料的机械台金化制各及贮氢性能研究 摘 要 根据国内外对于镁基贮氢材料的研究现状，本论文以镁-镍体系为研究对象，开展 了对MgaNi纳米贮氢材料的机械合金化制备工艺和贮氢性能的研究，为进一步应用开发 奠定基础。 本工作对采用高能球磨法制备MgzNi纳米贮氢材料的机械合金化制各工艺进行了 详尽地研究，分析了转速、过程控制剂等球磨工艺参数对机械合金化进程和纳米晶形成 的影响；并对制备出的M92Ni纳米粉末进行了贮氢性能研究。 研究结果表明：将镁粉和镍粉按化学计量比2：1混合均匀，球料比为20：1，装入 以获得相丰度高达95％的M92Ni纳米晶粉末，为防止原料被氧化，整个球磨过程在氩 气保护下进行。XRD及激光粒度分析表明：该粉末是由许多晶粒度为10nm左右的纳米 晶粒构成的粒径在微米范围内的颗粒。 机械合金化制备的MgENi纳米晶粉末在室温下无需活化即可快速吸氢，在初始氢压 H／M92Ni值为1．7j；在初始氢压相当的情况下，初始吸氢速率随温度的升高而加快，初 械合金化制备的材料比用传统方法制各的材料在低温下具有更好的活性和吸放氢动力 学性质。 M92Ni纳米晶粉末材料的吸氢平衡氢压随温度的升高逐渐升高，吸氢容量随之增 大，平台宽度也随温度的增加而变宽，表现出与普通晶态材料相反的趋势。根据p-C．T 与Toshiro Kuji等报道的纳米M92NiH4低温相的焓值一3 合金氢化物以及纳米M92NiH4高温相的胡。值的二分之一左右，是极有希望用作Ni．MH 电池的材料。 通过吸放氢前后XRD结果的对比分析，结果表明：在温度低于200℃时，M92Ni 纳米晶粉末样品的晶粒度可以在长时间的加热过程中保持稳定，吸氢速率和吸氢容量均 比普通晶态合金材料优越；在温度高于300。C时，在较短的加热过程内进行吸放氢反应 不会使晶粒度显著长大，粉末的吸氢速率和容量不会因此受到影响，但是随着加热时间 的增长，晶粒度会显著长大，表面积和晶界部分大量减少，从而导致吸氢速率和容量的 降低。因此，若要保证样品保持纳米材料所具有良好的吸放氢能力，吸氢和放氢过程的 M92Ni纳米材料的机械合金化制各及贮氢性能研究 温度必须控制在200℃以下，与文献报道的TG．DTA分析得出的结果相符。 在不同条件下吸氢后样品的TG—DSC结果表明：吸氢反应后晶粒度保持不变的样品 其脱氢反应从172．1℃开始，比普通晶态材料的脱氢开始温度降低了75K左右，脱氢总 随着样品在300。C以上的吸放氢次数增多，晶粒逐渐长大，脱氢反应开始温度升高为 237．8℃，脱氢总量为1．58wt．％，离解反应所对应的吸热峰温度向高温方向偏移，氢化 物离解温度升高为300．3℃和429．5℃，并且第一步离解反应所需能量也增加。这也表 明要使M92Ni纳米晶材料保持比常规晶态材料更好的吸放氢性能，其吸放氢条件必须控 制在200℃以下。 综上所述，本工作采用机械合金化方法制备的M92Ni纳米晶粉末在室温下无需活化 即可快速吸氢，吸氢速率和吸氢容量随温度的升高而加快，与普通晶态材料和文献报道 的纳米晶材料相比，在室温下具有较宽的吸氢平台，表现出更优异的低温贮氢性能，可 以预见该材料在用作清洁能源材料方面具有重要的应用前景。 关键词： 机械合金化，MgzNi合金，纳米晶，贮氢性能 II 坚g型!塑鲞塑整塑垫堡鱼全些型墨垦壁墨壁竖堑窒 一 Abstract statusofthe materials，the theresearch Basedon storage Magnesium-basedhydrogen tobe hasbeen chosen was