mnco-baal-o催化氧化no性能研究.pdfVIP

摘 要 烟气中 90%～95% 的 NOx 为 NO ，若能在一种有效的催化剂作用下，将烟气 中部分 NO 氧化为 NO ，使 NO 的氧化度（NO /NO ）提高到 50%～60% 间（此 2 x 2 x 时对 NOx 的吸收将取得最大的效率），再用湿法脱硫的吸收剂（如石灰、NaOH 、 Na CO 和氨水等）吸收，则能实现一步同时脱硫脱氮。该法最大的优势是不象选 2 3 择性催化还原法（SCR ）处理 NOx 那样消耗还原剂 NH3 ，流程更简单，设备投资 更少，且不存在 NH3 泄漏而造成的二次污染问题。这一构想目前在工业上尚无实 现，若能有效解决 NO 的催化氧化问题，该法将是最具竞争力的硫氮同脱技术。 催化剂的研究和制备是关键也是难点。经过大量的实验探索，本工作选定了 用 Mn/Co-Ba-Al-O 催化剂催化氧化 NO ，并着重致力于以下研究：1）催化剂制备 条件的优化选择；2 ）催化剂性能的测试；3 ）催化剂的表征；4 ）催化剂抗硫抗水 性能的测试；5 ）催化氧化后 NOx 的吸收；6 ）对催化机理进行了初步探索。 对催化剂的制备，研究了载体制备方法的选择，Co 、Ba 、Al 各部分的配比， Mn 的负载量，载体焙烧温度，负载活性组分后催化剂的焙烧温度等众多因素对 制作催化剂活性的影响。结果显示采用并流法制备载体时比正加法和反加法效果 均好，原因是由并流法制得的载体中 γ-Al O 结晶度最好，且不含 BaCO ，表面 2 3 3 积最大。在其它制备条件方面，载体中 Al: Ba: Co=32: 2: 1 （摩尔比），MnOx 与载 体的质量比为 20%等时，将取得最高的催化剂活性。 考察了温度、空速、NO 进口浓度和 O2 浓度等因素对催化剂活性的影响，结 果显示，NO 转化率随温度上升而增加，至 300 ℃达到最大值，随后由于热力学平 衡限制而降低；随着 NO 进口浓度上升，NO 转化率略有下降；O2 含量的适当增 加能促进 NO 的转化；空速增加，NO 转化率显著降低。综合来看，在 NO 体积分 数 500×10－6 ，O2 体积分数 10%，空速 4000h －1 时，225 ℃左右，出口 NOx 的氧化 度达到 50%～60% ，将取得最大的吸收效率；300 ℃时，氧化度可达到 83%左右， 接近热力学平衡值。 从催化剂的抗水抗硫实验中可看出：300℃时，当通入体积分数为 10%的水 后，催化剂活性显著降低，分析其原因是 H O 分子的极性比 NO 更强，可竞争吸 2 附在催化剂表面，造成 NO 活性位的减少。当通入体积分数为 1×10-3 SO2 后，NO 转化率急剧降低，根据早期制硫酸的原理，推断在反应温度下，发生了铅室反应： NO +SO →SO +NO ，另外催化剂的主要成分 Al O 、BaO 等均能被酸化形成硫酸 2 2 3 2 3 盐，而造成 NO 氧化效率下降，催化剂失活。 还采用了 X 射线衍射（XRD ）、比表面积测试（BET ）等手段对催化剂进行 I 了表征，并对其催化氧化 NO 的机理进行了一定的研究。从吸收实验来看，证明 了在 NOx 氧化度为 50%～60% 时取得最大的吸收效率，未经催化氧化的 NO 的吸 收率极低。 总之，本课题首次采用具有较大比表面积的 Co-Ba-Al-O 复合氧化物作为催 化剂的载体，负载活性组分 MnOx 后制得催化剂，该催化剂在低温时就表现出良 好的活性，在实验条件下，225℃出口 NOx 氧化度能达到 50%～60% ，超过国内