pahs和pcdfs在不同温度下蒸汽压的数据评价及定量预测模型.pdfVIP

PAlls和PCDD／Fs在不同温度下蒸汽压的数据评价及定量预测模犁 摘要 久性有机污染物，其中PAils主要来源于化石燃料的不完全燃烧，PCDD／Fs主要来源于 城市垃圾燃烧、化工生产的副产物、造纸等生产过程。大多数的PAils和PCDD／Fs脂溶 性较强，化学性质稳定，一旦进入环境中就易于在生物体内蓄积，有较强的致癌和致突 变作用，严重影响人类健康和生态环境，已引起环境科学家的极大重视。 饱和蒸汽压分为固态饱和蒸汽压(尸s)和(过冷)液态饱和蒸汽压(PL)，它们是评价有机 污染物环境行为的重要参数。因为目前已经存在和即将进入环境中的有机化学品很多， 而且由于分析上的困难，要一一对它们在不同温度下的蒸汽压值进行实验测定显然是不 太可能的。所幸的是，虽然化学品的理化性质(如饱和蒸汽压)在表面上千差万别，但归 根结底都是由分子结构决定的。因此，根据结构信息来建立蒸汽压的理论预测模型就显 得尤为重要。此外，由于化合物的蒸汽压具有较大的温度依附性，因此本研究分别建立 模型，应用得到的模型来预测其它结构类似化合物在不同温度下的饱和蒸汽压值，并解 释影响蒸汽压值及其温度依附性大小的分子问作用力。具体可概括如下： 风和H．的实验测定值，共计1113个数值。以PM3算法计算得到15个理论结构参数， 采用偏最小二乘(PLS)回归，运用上述蒸汽压数据分别建立了PAils在不同环境温度下 logPL和logPs的定量预测模型。采用两个程序来剔除冗余的变量从而得到最优模型。得 到的两个最优模型经交叉验证的莎。。n、值均大于0．975，说甥模型具有良好的预测能力和 稳健性。由于实验测定蒸汽压需耗费大量的时间和财力，而且由于分析上的困难，实验 测定高沸点的半挥发性污染物蒸汽压具有很大的困难，实验值有较大的不确定性，这方 面的数据依然比较匮乏。因此本研究建立的PAHs的定量预测模型可作为获得其在不同 温度下蒸汽压值的一个简便准确快捷的方法。研究结果显示温度和分子间色散力是制约 外，偶极一偶极作用力也对logPs有重要的影响。 logPs 的实测值与预测值之间存在显著的相关关系。两个模型经交叉验证的Q2。。。值分别为 O，994和0．966，远远大于O．5，说明这两个模型具有良好的稳健性和预测能力，可用于 预测其它PCDD／Fs在不同温度下的蒸汽压值。研究结果显示温度和分子间色散力是制 约PCDD／Fs的logPL和logPs值的决定性因素。 关键词：蒸汽压；多环芳烃；二嗯哄；预测模型；偏最小二乘；理论分子结构描述符 PAlIs和PCDD／Fs在不同温度下蒸汽压的数据评价及定摄预测模型 Abstract aromatic and Polycyclic hydrocarbons(PAHs)and polychlorinated dibenzo-p-dioxins and polychlorinateddibenzofurans(PCDD／Fs)are typicalubiquitouspersistentorganic from combustionoffossil are pollutants．PAHs fuels：PCDD／Fs mainlyoriginate incomplete unwanted ofchemical be from