低压预混苯氧气焰的同步辐射光电离研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本论文共分为五章 1．第一章首先简单介绍了燃烧科学的发展和应用，然后着重介绍了研究燃烧化学动力 学的实验方法，主要包括原位光谱分析法和取样分析法。最后简单介绍了量化计算的 过程和方法。 2．第二章详细介绍了真空紫外同步辐射光电离研究火焰的燃烧实验装罱。其中介绍了 同步辐射光源的主要特点和应用研究的优越性，NSRL电子储存环的主要参数，光束线 的构造和有关指标和参数。详细介绍了分子束和反射飞行时间质谱的结构和原理，最 后详细介绍了燃烧实验装置以及光电离信号的探测。 3．第三章介绍了VUV单光子电离和分子束质谱技术探测苯预混火焰中稳定燃烧中间 物的实验结果。主要内容包括： 1)通过VuV单光子电离和分子束质谱技术精确选择不同的光子能量使之接近火 焰物种的电离阈值，在固定的炉子位置得到了苯火焰中所有物种(包括稳定中间物和自 由基)的飞行时间质谱。 21测量了苯火焰中小分子中间物的光电离效率曲线。观测到火焰小分子中间物的 电离阈值，结合文献中获得的电离能，判断出了苯火焰中产生的小分子稳定中间物的 结构，并由光电离效率曲线中的多个不同电离阈值，分辨出了火焰中小分子中间物的 同分异构体。如苯火焰中质量数为52的火焰中间物的光电离效率曲线观测到三个电离 eV和9．57±O．02 阈值，分别为8．12±0．02eV，9．17土O．02 eV，结合文献中的电离阈值分辨 同分异构体。 lll 摘要 3)同理，测量了苯火焰中芳香烃中间物的光电离效率曲线。由光电离效率曲线上 观测到的电离阈值，结合文献中的电离能判断出苯火焰中芳香烃中间物的结构，同时 还分辨出了苯火焰中芳香烃中间物的同分异构体，以及质量数相同分子不同的芳香化 合物。 4)根据测定的苯火焰中稳定中间物的电离能，选定光子能量扫描炉子的位置，测 量了苯火焰中稳定中间物的相对强度的空间分布。 4．第四章介绍了VUV单光子电离和分子束质谱技术探测苯预混火焰中自由基的实验结 果。通过扫描光子能量，一次性测量了苯预混火焰中产生的气相自由基的光电离效率 曲线，由光电离效率曲线准确观察到所有自由基的电离阈值。与文献值和高水平理论 计算得到的电离能比较，鉴别出了苯火焰中形成的自由基。此外由光电离效率曲线上 观测到的多个不同的电离阈值分辨出了火焰中自由基的同分异构体。 1)测量了苯火焰中质量数为51的自由基的PIE曲线，从中观测到的两个电离闽值 eV和9．59±0．02 分别为8．Ol±0．02 eV。结合理论计算得到的电离能，可将质量数为51的 离闽值分别为7．56±O．02和7．91±O．02 eV和7．97 为7．61 些自由基的同分异构体在火焰中是第一次鉴别。 2)测量了苯火焰中质量数为63的自由基的光电离效率曲线，观测到的电离阈值为 8．2l±0．02 ev，由G3方法计算得到的电离能8．11eV，可将该自由基归属为i．C5H3自由 基。另外在c5H3自由基的PIE曲线上还观测到振动结构和自电离峰。测量了苯火焰中质 量数为65的自由基的光电离效率曲线，观测的两个电离闽值分别为8．43±0．02eV和 l-en．4．yn一3．yl基。这些自由基也是火焰中第一次测得。 9．15士O．02ev两个电离阈值，结合理论计算和文献中得到的电离能，可确定苯火焰中 c3H2自由基为sin西etcyclopropenylidene基和Tripletpropargylene基两种同分异构体。 在光子能量8．40ev一11．OOeV范围内测量了苯火焰中炔丙基的光电离效率曲线。观察到 的电离阈值与文献中用光电子谱方法得到的电离能非常吻合，且炔丙基光电离效率曲 lV 摘要 线中前三个弱的阈值与用零动能谱得到的非常吻合，结合理论分折得出炔丙基光电离 效率曲线上的三个阈值分别对应炔丙基离子的三神激发态的基频振动模式。另外还首 次实验观测到了炔丙基Rydber