溶胶和凝胶基本物理化学特性.pptVIP

溶胶与凝胶的基本物理化学特性 主讲：黄剑锋 2.1溶胶的基本物理化学特性 2.1.1溶胶的运动性质 1 扩散 扩 散 Fick第一扩散定律 若胶粒大小相同，且沿x方向胶粒浓度随距离的变化率为dc/dx(亦即浓度梯度，图2-1)，则在x方向上的扩散速度应与dc/dx成正比： 扩 散 Einstein指出，扩散系数D与质点在介质中运动时阻力系数(frictional coefficient)f之间的关系为： 扩 散 将式(2-3)代入式(2-2)得 扩散理论的应用 2 布朗运动 1827年英国植物学家布朗(Brown)在显微镜下观察到悬浮在水中的花粉粒子处于不停地无规则的运动之中，后来发现其他微粒(如炭末和矿石粉末等)也有这种现象。 如果在一定时间间隔内观察某一颗粒的位置，则可得如图2-2所示的情况，这种现象习惯上称为布朗运动。 布朗运动 布朗运动 1905年Einstein曾研究过在布朗运动中，粒子的平均位移与粒子半径r、介质粘度η、温度T和位移时间t之间的关系为 3 沉降 分散了气体或液体介质中的微粒，都受到两种方向相反的作用力：重力和扩散力。 如微粒的密度比介质的大，微粒就会因重力而下沉，这种现象称为沉降；与沉降作用相反，扩散力能促进体系中粒子浓度趋于均匀。当这两种作用力相等时，就达到平衡状态，谓之“沉降平衡”。 2.1.2 溶胶的光学特性 (1)丁达尔效应(Tyndall effect) 丁达尔效应 许多溶胶外观常是有色透明的。以一束强烈的光线射人溶胶后，在入射光的垂直方向可以看到一道明亮的光带(见图2-3)，这个现象首先被Tyndall发现，故称为丁达尔效应(或丁达尔现象)。 丁达尔现象是溶胶的特征。 (2) Rayleigh散射定律 散射光强度 I与入射光强度I0之间有如下关系 Rayleigh散射定律 Rayleigh散射定律 应当注意，式(2-6)中的散射光强度是粒子所散射的光的总能量。实际上散射光在各个方向上的强度是不同的。细小粒子各方向的散射光强度I可以式(2-7)表示 (3) 溶胶的颜色 很多溶胶是无色透明的，但许多溶胶常有各种颜色。 例如Fe(OH)3，溶胶是红色的，CdS溶胶是黄色的，金溶胶因粒子大小不同可以是红色的、紫色的或蓝色的。 溶胶的颜色 溶胶的颜色 溶胶产生各种颜色的主要原因：溶胶中的质点对可见光产生选择性吸收。 溶胶是非均相体系，粒子除有光的吸收外，还有散射作用。 溶胶的颜色是一个相当复杂的问题，它与粒子大小、分散相与分散介质的性质、光的强弱、光的散射和吸收等问题有关。 2.1.3溶胶的电学性质 2.1.3.1电动现象及其应用 1809年Pehcc发现 ：在一块湿粘土上插入两只玻璃管，用洗净的细砂覆盖两管的底部，加水使两管的水面高度相等，管内各插入一个电极，接上直流电源，经过一段时间后便发现：在正极管中，粘土微粒透过细砂层逐渐上升，使水变得浑浊，而水层却慢慢下降。与此同时，在负极管中，水不浑浊，但水面渐渐升高。 电泳与沉降电位 电泳与沉降电位 电泳与沉降电位 电泳与沉降电位 电泳的应用 (2)电 渗 在Pehcc实验中，水在外加电场的作用下，通过粘土颗粒间的毛细通道向负极移动的现象称为电渗(electroosmosis)。 与电渗相反，若用压力(例如使用压缩空气)将液体挤过毛细管网或由粉末压成的多孔塞，则在毛细管网或多孔塞的两端也会产生电位差，此谓之流动电位(streaming potential)。 电渗的应用 电渗在科学研究中应用很多，在生产上目前应用较少。 对于一些难于过滤的浆液(如粘上浆、纸浆等)的脱水可用电渗法；用金属丝切砖坯时，为防止粘土附于金属丝上，可将切砖用的金属丝连于电源负极，砖坯连于正极，因电渗可使 层水膜附于金属丝的表面，它起到润滑剂的作用，使切出的砖十分光洁。 2.1.3.2质点表面电荷的来源 2.1.3.3 胶团结构 因为胶粒的大小常在(1~100)nm之间，故每一胶粒必然是由许多分子或原子聚集而成的。 例如用稀AgNO3溶液和KI溶液制备AgI溶胶 AgNO3+ KI 2.1.3.4 双电层结构模型和电动电位 1879年 Helmholtz模型 1910~1913年 Gouy—Chapman模型 1924年 Stern模型 1947年 Grahame提出双电层详细模型 双电层结构模型和电动电位 Helmholtz模型(1879) Helmhol