含氟聚酰亚胺高物平面波导的制备及其电光性质的研究.pdfVIP

摘要 摘要 与超极化率(口)大的生色分子接枝的高聚物作为波导材料在响应速度、 加工性能、稳定性和价格方面具有显著的优越性，自从199t年首例有机非线性 ～ ／。 、、 一 光学(NLO)聚酰亚胺报道以来，有机NLO聚酰亚胺领域有了迅速的发展，基 -—，一 一 于聚酰亚胺材料的波导器件将有望成为现实。对于实际应用，这些NLO高聚物 材料必须具备优良的光学薄膜性质，高光学损伤阈值，足够大且稳定的NLO灵 敏度，低的光学传输损耗和器件的易加工性。尽管目前还未得到一种能够解决以 上所有问题的材料，但是很多研究团体都正在努力解决这些问题。 、 按完全态求和(SOS)公式编制了计算分子二阶非线性光学(NLO)系数∥。，∥。 的程序，研究了一系列新型推拉型分子的结构、光谱和二阶非线性光学系数 与外场频率的关系(即色散关系)。最后设计了最大∥。的电光聚合物生色基团。 氟化聚酰亚胺在保持聚酰亚胺固有的热稳定性的同时，又增强了其在普通 溶剂(如四氢呋喃，丙酮等)中的溶解力，这避免了聚酰亚胺在热酰亚胺化过程 中由于脱水在高聚物中留下空穴而引起光散射，而且使得材料在加工过程中变得 简单易行。在聚酰亚胺侧链上引入大量的CF3基团，不但可以破坏高聚物分子的 共平面性和传荷结构，而且使得聚酰亚胺分子颜色变浅；进一步用氟元素取代氢 元素还可以降低通讯波段(即O．8一1．6um)内的吸收，从而降低光学损耗。 在实验中，我们使用了一种简单易行的两步合成法来制备NLO侧链型聚酰 亚胺，首先合成了经过酰亚胺化的含羟基聚酰亚胺骨架，然后通过Mitsunobu反 应将生色分子共价链接到聚酰亚胺的骨架上，这避免了先合成含生色团的二胺而 导致下一步缩聚过程中苛刻的反应条件所引起的生色基团不稳定的因素。论文中 使用了部分含氟的二胺单体5，5’．(六氟异丙基)．二．(2-氨基苯酚)，及二酐单 体4,4’．(六氟异丙基)．苯二酸酐。首先合成了已经酰亚胺化的主链上带有活性 羟基的含氟聚酰亚胺，再通过Mitsunobu反应将活性生色分子共价链接到聚酰亚 摘要 胺的骨架上。同时，我们通过控制生色团的含量合成了一系列生色基团含量不同 的二阶NLO含氟聚酰亚胺。最终的高聚物在非质子极性溶剂，例如DMF、DMAc、 NMP等中具有高溶解性，高聚物溶液可旋涂在导电ITO玻璃或其它基片上得到 高质量的光学薄膜，然后我们详细地研究了这类高聚物的热性质、电光及其它物 理性质。 研究的结论表明NLO生色分子的热稳定对最终材料的玻璃化转变温度起 着重要的作用。基于这一点，我们合成了另fib-种新型的苯并噻哗类衍生物的 NLO生色分子，并且一系列基于聚酰亚胺的NLO材料由这三种生色分子和两种 FT．JR和紫外可见光谱得到表征。这些NLO聚酰亚胺的玻璃化转变温度在】97 —247℃的范围内。高聚物溶液可旋涂在导电ITO玻璃或其它基片上得到高质 量的光学薄膜，并且在830nm测量了它们在最优极化温度下极化得到的平面波 导器件的电光系数(归32 prn／V)及电光稳定性。同时这些极化了的聚酰亚胺薄 膜的紫外可见光谱也被用来研究它们的NLO性质。 尽管侧链型高聚物有了长足的发展，但与之相结合的所有NLO生色分子都 含有叔胺给电子基，并且都是通过柔性烷基醚键侧挂到主链上的。我们已经证实 给电子的脂肪胺通过醚键接到高聚物骨架上是导致生色团在高温下取向不稳定 的一个重要因素，同时，虽然烷基醚键能够促进电场极化，但这种键接方式也会 导致骨架高聚物玻璃化温度的迅速下降，进而影响取向稳定性。 因此，我们设计合成了四种偶氮(或双偶氮)的间苯二胺衍生的生色分子， 并在这些生色分子的基础之上，合成了八类NLO聚酰亚胺，结构表征证明为所 合成的目标产物。与单偶氮类NLO聚酰亚胺相比，双偶氮类具有更高的稳定性， 而且杂环苯并噻唑的引入提高了生色分子的稳定性，进而增强了高聚物的热稳定 性。同时由于骨架上含氟基团的引入，提高了高分子的柔韧性，使得这类高聚物 具有良好的光学成膜