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共轭有机高分子膜的光电特性研究
天津大学博士论文
摘要
l纳米科学与技术是材料科学、信息科学与生命科学发展一个极其活跃的
学科交叉子领域,它是2l世纪高科技的制高点之一。材料尺度的纳米化可以
赋予有机材料薄膜特殊的功能。具有特殊光电特性的共轭有机高分子材料不
但在纳米光电子学而且在信息领域与生命科学领域均显示出诱人的应用前
景。有机电致发光就是一个利用有机薄膜材料的实例。随着生命科学从细胞、
分子到基因水平认知的深入,许多科学与工程领域都在与生命科学相互交叉、
渗透。以生物大分子为载体,细胞功能的发挥和物质、能量与信息的传递与
传输密切相关,而生物信息的传感、处理、显示、执行与高性能的光电功能
材料和智能材料密切相关。因此,本文以特殊光电功能的共轭有机高分子材
/
料为切入点,从学科交叉与融合角度,对8一羟基喹啉铝(hlq)、聚对苯撑乙烯
(PPV)和菲等有棚材料的分子结构进行裁剪,考察了它们的电致发光及负电阻
特性。
,
湫所周知。光电功能的有机高分子材料一般都是n电子共轭体系。本工
\
作以合成具有共轭结构的有机化合物及聚合物为主线,制备有机纳米薄膜,
并构建相应器件,考察有机薄膜的光电特性和建立在不同无机基板上的复合
方法,考察I—V曲线非线性行为及所产生的负电阻现象。探索由有机薄膜负
电阻特性,借助扫描隧道显微镜进行信息超高密度纪录。
l合成了8专筠驰睁麟铝系列衍生物,即三(5-羟甲基-8一羟基喹啉)铝(A10q)、
“冠醚”状喹啉铝低聚物(hlCrown)。这些衍生物的溶解性与8啦基喹啉铝不
亮度、效率均较8一羟基嘲秣铝器件明显提高。~0q、Alqcl的电致发光发射蜂与
Alq接近,而-dOqO、AICrown由于分子的共轭程度减小,电致发光波长有较大
天津大学博士论文
蓝移,拓宽了8一羟基喹啉铝衍生物发光波长范围。
2由于在AlOq分子结构中引入能形成氢键的羟甲基基团,使得AlOq分子之间形
成超分子网络,SEM图像证实蒸镀制备的AlOq薄膜均匀致密、针孔少。AIOq比
Alq结晶程度下降,减缓了材料结晶对器件性能稳定性的影响。
件的电流密度(约1/4~1/6),漏电流较Alq器件小,发光效率得到提高。电
流减小,降低了焦耳热对器件性能的不利影响。
4合成了可溶性8号魏馥譬啉锌系列聚合物,重均分子量大于l∥。8毒药馥别奉锌聚
合物5位上取代基的碳原子数增大,发光光谱蓝移。
5系统研究了有机染料掺杂聚合物薄膜器件I.v曲线特性的影响因素,确认
在所研究的有机染料掺杂聚合物薄膜体系中存在负电阻特性,它与薄膜厚度
密切相关,N型负阻出现在低电压区,因而可用负电阻与二极管并联等效电
路阐明影响负电阻特性的因素。
6设计与合成了主链含曝二唑电子传输基团的可溶性PPV衍生物,该聚合物
兼具空穴和电子传输功能,其ITO/OPPV/AI器件在空气中具有较稳定的N型
负电阻特性。由于电子传输基团在聚合物主链上,不存在掺杂的染料分子在
聚合物基体中的分散问题,也没有掺杂分子和聚合物的相容性问题,因而有
其优点。此类聚合物的负电阻特性受膜厚影响,还与ITO阳极膜的表面形貌
和有机薄膜的均匀性有关。载流子的不平衡注入对I.V曲线负电阻特性影响
显著,这是与有机电致发光器件的主要区别。
7用STM对沉积在高定向热解石墨(HOPG)的花及其衍生物施加偏压,在
得到的膳道电流.偏压曲线上观察到N-型负电阻,该特性可能用于信息超高密
度记录。1
(,
I
关键词: 纳米薄膜号锄昏有枕高分子材料 有机电致发光
有机负电阻椎意超高密蠖j积 扫描隧道显微镜
天津大学博士论文
Abstract
an of and
and is activesubfield
Nanoscience fusing
nanotechnology crossing
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