含锰废渣的氧化活化再生回用工艺研究.pdfVIP

含锰废渣的氧化．活化再生回用工艺研究 摘要 紫苏醛生产过程中常采用二氧化锰作为氧化剂，生产过程中往往产生大量的含锰废 渣，其主要成分为未被还原的二氧化锰及低价态的锰氧化物(其中以一氧化锰为主)。 目前国内大多数生产厂家都把含锰废渣作为有害的工业废渣来处理，如填埋、堆积或抛 弃等，造成了巨大的环境压力。本文以湖南某香精香料厂生产紫苏醛过程中产生的含锰 废渣为原料回收生产活性二氧化锰，并将该活性二氧化锰回用于紫苏醇氧化生产紫苏醛 的过程中，从而实现二氧化锰的循环利用。该方法不仅提高了锰资源的综合利用率，而 且从根本上解决了生产过程中废渣难以处理的问题。 本文分析了含锰废渣的成分含量，其中二氧化锰的含量约为49．68％，一氧化锰的 含量约为41．72％。研究了回收生产二氧化锰的最佳方法。首先采用酸洗法、碳酸锰热 解法、双氧水氧化法、氯酸钠氧化法及高锰酸钾氧化法五种单一方法生产二氧化锰，然 后采用氯酸钠氧化+酸洗、氯酸钠氧化+高锰酸钾活化的复合方法制备二氧化锰，通过综 合比较各种方法所得二氧化锰的产率、氧化性能及工艺方法的经济性，确定回收生产二 氧化锰的最佳方法为氯酸钠氧化+高锰酸钾活化法。 在回收生产二氧化锰的工艺研究中，通过单因素实验以及正交实验确定初级二氧化 锰回收的最佳工艺条件为：反应时间为5h，反应温度为85℃，氯酸钠用量为理论量的 l30％，硫酸摩尔浓度为1．5 mol／L。采用高锰酸钾对初级二氧化锰进行精制一活化的过 程中，发现升高反应温度可提高活化反应速率，缩短反应到达终点的时间，但对活性二 氧化锰的产率没有明显影响。 采用初级二氧化锰、活性二氧化锰以及电解二氧化锰(原生产工艺氧化剂)在相同 条件下氧化紫苏醇制备紫苏醛，初级二氧化锰的氧化能力最差，紫苏醛的产率仅为 14．9％，采用活性二氧化锰作氧化剂时紫苏醛的产率达到了52．8％，与使用电解二氧化 锰的紫苏醛时的产率53．1％相当。采用电镜扫描及X射线衍射对上述三种二氧化锰的微 观结构进行分析。结果显示，与初级二氧化锰相比，经活化后的二氧化锰颗粒较小，表 面孔隙率较大，说明活性二氧化锰具有更优的氧化性能。x射线衍射分析结果表明，三 种二氧化锰都存在a、p、丫、￡四种晶型，且均以D和￡两种晶型居多，经活化后的二 氧化锰if,晶型有减少的趋势。 通过对回收生产二氧化锰工艺的经济性进行评价得知，利用含锰工艺废渣再生活性 1600元／吨)。说明 二氧化锰的成本不足5000元／吨，低于原材料电解二氧化锰的价格(1 采用氯酸钠氧化+高锰酸钾活化工艺回收制各活性二氧化锰在经济上是可行的。 在二氧化锰的循环利用中，通过单因素实验及正交实验确定了利用回收所得活性二 氧化锰生产紫苏醛的最佳工艺条件为：采用乙酸乙酯为溶剂，溶剂用量为15mL，紫苏 II 硕士学位论文 醇：Mn02(m／m)=1：4，反应时间为4h，反应温度为85℃。 关键词：紫苏醛；含锰废渣：氯酸钠；高锰酸钾；活性二氧化锰；循环利用 ⅡI 含锰废渣的氧化一活化再生回用工艺研究 Abstract A amountofwastesolidof oxides，whose are large manganese majorconponents thathasnotbeenconsumeredandlow—valence oxidesofwhichMnOis Mn02 manganese inthe of when isoftenusedasall dominant,is