典型固体废物热理过程研究.pdf

摘要 摘要 针对固体废物热处理目前存在的问题，本文系统研究了污泥．生活垃圾．煤混 烧体系的燃烧特性和焚烧动力学，考察了三元混烧体系在流化床中的热平衡特 性；分析了制革污泥焚烧底灰中铬的分布情况，并利用“促进和“抑制两 种理念，控制改变污泥焚烧过程中重金属的迁移路径，在此基础上，把促进重 金属挥发的思想应用到含钼废弃物热处理过程中钼的蒸发回收方面；最后，针 对固体废物热处理过程中存在的S02问题开展了实验室研究。 混烧体系的燃烧特性及配合比例方面的研究非常关键，因此通过热重实验对 不同配比的污泥．有机垃圾．煤体系的燃烧特性及动力学进行考察。结果表明，混 合体系的燃烧过程均可用F(a)=一ln(1一口)一级反应来描述；三元体系中，活化 能E与其他物料差异度最大的试样煤对总体的活化性能影响最大；并可根据频 率因子A差异度最大的污泥和煤两种试样之间的配比平衡，使煤添加量经济的 情况下，尽可能提高污泥加入量；总体燃烧性能与体系中性质居中的有机模化 垃圾试样燃烧特性相接近。 通过建立流化床焚烧炉热平衡模型，为污泥．生活垃圾．煤三元体系热平衡特 性的分析提供了方法。混烧时，密相区煤增多可提高稀相区温度但增幅逐渐减 小；空气过量系数口疗1．3时，煤用量增加迅速而稀相区温度降低，因此应控制 焚烧炉出口氧含量在合理范围内。根据热平衡计算还可得到不同工况下各燃料 的经济含水率，以降低燃料干燥成本，并可建立三元体系与稀相区温度的三角 关系图，从而确定混合燃料合理配比。 污泥焚烧过程中重金属的挥发不可避免，因此可利用该特点促进其向气相 迁移以回收重金属。实验中主要采用氯添加剂，在所用无机氯中，FeCl3效果最 易潮解的氯化物，当氯添加量大于0．54 mol／kg时，水分的增多会促进Pb和Zn 的氧化，从而会抑制其挥发；有机氯PVC对重金属的促进作用优于无机氯，且 PVC在中低温(700℃下)下效果更为明显，而无机氯则在高温时效果显著。 制革污泥中含有大量难挥发重金属Cr，即使添加氯剂仍约有85％存留在底灰 中，因此针对制革污泥自身特点，可使重金属存留在底灰中以减轻烟气的处理 摘要 压力。实验通过污泥的磷酸化预处理，可使P043‘与重金属离子之间发生化学反 定重金属。600℃焚烧条件下，Zn，Pb和Cu的挥发率可分别降低17％，9％和6％； 800℃焚烧条件下，Zn、Pb和Cu的挥发率随磷酸加入量的增大呈显著下降趋势， 分别降低了32％，38％和23％，表明H3P04对重金属在高温下的抑制作用非常显 著，并且10％H3POd干基污泥的添加量较为合适，继续增大对重金属的抑制效果 影响较小。 制革污泥焚烧底灰中的Cr的分布特点对底灰中Cr的提取回收非常重要，因 此本文对不同焚烧温度及不同粒径底灰中的Cr的含量进行分析，并采用Tessier 提取法对Cr的形态分布进行研究。450。C～900。C焚烧温度下底灰中Cr浓度为原始 污泥中的3．34--6．40倍，具有明显富集效应；污泥原样中的稳定态Cr以为主，含 量为84．55％，而焚烧后底灰中交换态Cr，碳酸盐态Cr和铁锰氧化态Cr的总量均 超过60％，说明经焚烧处理后，铬由稳定态向不稳定态转化，焚烧后铬更易提取 回收；本实验中，低温(450℃)下大部分粒径底灰中可交换态铬就达到最大； 800℃底灰中酸溶态和不稳定态铬含量分别最高，800℃为酸浸方式提取铬的最 佳焚烧温度。 在粉煤灰、煤矸石等各种固体废物中，均有钼元素存在，尽管含量较低， 但钼作为重要战略资源且废物产量巨大，因此附加值较高，含钼废物中的钼的 提取尤为重要。本实验即选取较具代表性的含钼固体废物钼尾矿作为研究对象， 并选取钼伴生矿作为参照试样，由促进重金属挥发的思想入手，可知含钼废物 中钼的存在形式决定了其挥发的难易程度。钼伴生矿中主要是MoS2，在600℃ 和900℃时蒸发率就可达到34．2％和54．43％；而钼尾矿中Mo主要和Si结合， 高温抗氧化能力强，必须采用化学添加剂来屏蔽Si的影响或改变Mo的存在形 发率可达到29．42％；而HF．HCI混合酸加热预处理后的钼尾矿，在600℃下最高 蒸发率为49．09％，900℃时最高则可达到98．61％。 针对固体废物热处理过程中S02释放问题，本文建立了长距离水道式脱硫