多环芳烃在黄浦水体的分布特征及吸附机理研究.pdfVIP

摘要 摘要 多环芳烃作为一种典型有毒有机化合物，具有持久性、难降解性和一定毒 性，在环境中广泛分布．典型水体中多环芳烃的分布规律研究和迁移途径研究 是当今环境科学领域研究的热点和难点．本研究以低分子量多环芳烃(LMW PAHs)为研究对象，建立一种高效灵敏、适合于水中痕量PAils富集分析的方 法，研究黄浦江流域PAHs的赋存状态和时空分布特征，分析以菲为代表的疏水 性有机污染物在水／沉积物(腐殖酸)的吸附过程和吸附机制，揭示有机污染物在水 环境中的存在，分布、迁移和归宿，以丰富和完善学科理论体系，为污染物控 制技术研究和环境质量标准制定提供科学决策依据。 论文建立了适用于饮用水、饮用水源水和地表水等环境水样中痕量LMW PAHs富集分析的离线和在线SPE-HPLC法，并对两种方法进行了比较，结果表 明：①离线固相萃取的优化条件为：水样体积为500mL，5mL四氢呋喃为洗脱 溶剂。加入10％的甲醇作为有机改性剂；离线法对水样中LMWPAHs的回收率 O．064)．24ng／L。②在线SPE．HPLC法测定LMWPAHs的优化条件为：Cls作为 在线固相萃取柱吸附剂，液相流动相(乙腈：水=75：25)直接洗脱富集的多环芳烃， 流速控制在5mL／min，在线萃取水样体积为25mLl在线法对水中痕量PAils的 回收率在92．980／0 o．ol加．13ng／L。③比较研究表明：在线SPE-HPLC法较离线法操作简便，工作 效率增强，精密度和准确度提高，方法更为灵敏可靠，且对环境友好，可作为 一般离线固相萃取法的替代方法，适合于水中痕量有机污染物的富集分析． 通过对上海市黄浦江8个断面表层水体中LMW PAHs为期1年的跟踪研究 表明：①黄浦江表层水体中均有萘、芴、菲和葸检出，平均浓度分别为60．79ng／L， 50．90ng／L，35．17ng／L和7．64ng／L。相比较而言，黄浦江水体中LMWPAHs的含 量在国内外河流中处于中等水平。②从空间分布特征上看，黄浦江水体PAl-Is 浓度从上游到下游呈明显上升趋势，中下游段自徐浦大桥断面逐渐上升，到外 滩断面达最高，进入吴淞口断面略有下降，这一空间分布特征与上海市工农业 布局和城市分布存在一定的相关性。③从时间变化特征上看，监测期间4种 摘要 现冬春季高、夏秋季低的季节分布特征，分析认为可能受上海市环境气温(或水 温)和降雨量的影响所致。④源分析结果表明，黄浦江水体各监测点中菲／蒽比 值分布在1．2—8．9之间，初步判断黄浦江水体中LMWPAHs主要来自交通和工 业活动中的化石燃料不完全燃烧。 论文研究了从黄浦江和长江口采集的8种沉积物以及从4种沉积物中提取 制及吸附影响因素，结果表明：①沉积物对菲的吸附符合线性吸附等温式 性吸附。②沉积物对菲的吸附容量按徐浦松浦吴淞口脘峰石洞121徐六径 竹园／南通顺序依次下降，平衡分配系数KD为O．158-．0．429L／g，总体而言，黄浦 江沉积物较长江沉积物对菲的吸附能力更强；腐殖酸对菲的吸附能力按 因素对沉积物吸附菲性能的影响不显著；离子强度的变化对腐殖酸吸附菲性能 影响较小，而温度对腐殖酸吸附能力的影响较为显著，共存污染物表面活性剂 和重金属离子对腐殖酸吸附菲的性能有一定影响。④热力学研究结果表明，沉 积物和腐殖酸对菲的吸附都是放热过程，沉积物对菲的吸附热A胪在--3．58～一 5．60IO／mol之间，腐殖酸对菲的吸附热A∥在一9．77~一21．36kJ／mol之间。是疏 水性作用力、偶级间力和范德华力等共同作用的结果。⑤除淀峰沉积物外，其 它7种沉积物对菲的吸附能力均与沉积物中有机碳含量表现出良好的正相关性 (R2=o．931)，说明沉积物中有机质的含量是影响其吸附能力的重要因素；而从沉 积物中提取的腐殖酸对菲的吸附性能顺序与沉积物对菲的吸附顺序无关，说明 腐殖酸结构可能是影响其吸附性能的重要因素。 通过表面形貌分析、元素分析、分子量分布、UV-Vis．FTIR和”CNMR等 分析手段研究了腐殖酸组成结构对其吸附菲性能的影响机制，结果表明：①腐 殖酸表面凹凸不平，结构高度不均一；腐殖酸吸附菲后，微观形貌发生变化， 团聚颗粒状结构增多而孔状结构趋向减少，说明吸附使腐殖酸分子结构更致密， 孔状结构部分可能为腐殖酸分子的疏水性吸附区域。②腐殖酸的骨架结构和基 团特征为：主要为芳环骨架及