有机物结构分析教案.doc

项目一 定性分析 任务1 有机化合物系统鉴定法 一、有机物系统分析方法 主要包括：1、初步试验2、物理常数的测定3、元素定性分析4、溶度试验5、官能团鉴定6、查阅文献7、未知物验证 二、结构分析方法 1、元素的定量分析 （元素定性→元素定量（C、H、N、S卤→相对分子量测定→确定分子式） 2、官能团定量分析 （官能团定性→官能团定量→相对分子量→官能团个数） 三、有机分析的特点 无机物多为离子键和强极性键 ①熔点高，不易挥发 ②能溶于极性溶剂电离成离子（在水中进行离子反应） 2、有机物多为共价键和弱极性键 ①熔点低，易挥发 ②极性溶剂中以分子存在 ③多使用有机溶剂 ④转化为无机物再分析 ⑤干扰因素多，操作要求严格：同系物、同分异构体、元素分析、相邻结构影响、烯烃溴加成。 第一步 初步试验 一、物态 1、固体样品：结晶形态（不纯或受潮会改变） 2、液体样品：①挥发性，大分子量低 ②粘稠度，大分子量多或多烃基物 ③分层、沉淀、乳状液 混合物、杂质或变质分离或精制后再分析 二、颜色（多数有机物无色，颜色可能来自） ⑴有色杂质 ⑵被氧化后改变颜色 ⑶有机金属物，配位化合物有色 ⑷含Br或I受光分解Br或I2、呈浅黄色。 ⑸生色基团：产生颜色-NO2、–N=N-、-NO 助色基团：本身无色，但使生色团更易于显色或加深双、三键共轭体系 3、气味 1、气味与结构的关系 （1）强弱与分子挥发性有关 （2）不饱和烃气味较强，不饱和性愈大愈强 （3）芳香族较弱 （4）同类物相似气味 注意：①来自杂质 ②操作者个提差异 2、气味审查操作 用于扇动嗅闻 少量样品放在小坩埚内加热至100-150°C 滴1-2滴试液于滤纸任其挥发 三、酸碱性 溶于水的化合物：PH试纸或酚酞 不溶于水的物质：5%HCL 5%NaOH 区别酸性来源：0.1g样品、2ml水→酚酞→5%NaOH→ 1滴变色 无酸 3-4滴 杂质酸 1ml以上 酸 四、水分 1、液体样品： 无水CuSO4（变兰） 固体KmnO4（呈紫） 2、固体样本：干燥发、蒸馏法、卡尔-费体法 五、 灼烧试验 受热：熔化、沸腾、升华、挥发、爆裂、炭化 燃烧：能否燃烧、发光、烟色、焰色、气体 气味 燃后：残渣及其性质 ①溶解性 ②PH值 ③加一滴HC看有无气味 ④残渣鉴定 第二步 物理常数的测定 一、熔点的测定 熔点：一定的大气压下，物质由固态到液态的温度 （1）纯净固体有固定的晶形和晶格能，有固定的熔点。将试样的熔点与文献中的记录对比确定结构 （2）纯净物的熔点间隔在0.5-1℃（熔程） 有杂质时间隔增大，可依据间隔来判断试样纯度 （3）受热分解的化合物物没有固定的熔点 1、熔点和分子结构的关系 （1）晶格力的强弱顺序：静电引力≥ 偶极力≈ 氢键力≥色散力 （2）规则： ①离子型晶体熔点较高：如有机盐类或能形成内盐的氨基酸类 CH3-CH-COO- 293-295℃ CH3CH2CONH2 81℃ ∣ NH3+ ②极性化合物高于非极性化合物（分子量相近） CH3COCH3 -95℃ CH3-CH-CH3 -145℃ ∣ CH3 ③有能形成氢键基团的熔点较高 CH3CH2OH -112℃ CH3OCH3 -138℃ ④同系物中分子量增大熔点升高并趋于极限 ⑤含有多元极性官能团的同系物随=CH2增多，熔点下降。 CH3CONH2 82℃ CH3CONH 28℃ CH3CONCH3 -20℃ ∣ ∣ CH3 CH3 官能团影响减小形成氢键能力下降 ⑥分子结构对称，熔点要高（偶数碳高于奇数碳） 正辛烷 -56.5°C 六甲基乙烷104°C ⑦苯的二元取代物：对位≥ 邻位≥ 间位 2、熔点的测定 （1）显微熔点法 （2）毛细管法测定 3、熔点测定值的校正 （1）温度计示值校正：用标准温度计每年校正一次 （2）水银柱外露段校正：空气冷缩使示值变小 （3）以纯物为基准测定