杂环-洪2011.ppt

活泼 不活泼 1 吲哚（苯并吡咯） 1.1 性质 ? 反应活性 【特点】① 反应多在吡咯环上；② 产物以3-位为主。 第四节 稠杂环化合物 如 主 1.2 衍生物 ? 5-羟基色胺 ? 色氨酸 哺乳动物及人脑思维活动的重要物质。 存在于板蓝根和大青叶中，具有清热解毒的作用。 己木质糖 吲哚醇 ? 大青素B 2 苯并吡啶—喹啉与异喹啉 2.1 溶解性 喹啉 异喹啉 二者均存在于煤焦油中，无色油状液体，具有异味。难溶于冷水，易溶于热水。 2.2 碱性：弱碱，与吡啶相近。 2.3 亲电取代 2.4 亲核取代 2.5 氧化反应 2.6 还原反应 2.7 喹啉衍生物 ? 白色固体，熔点173℃，味微苦，微溶于水，左旋。奎宁及其盐类是最早使用的特效抗疟药。现有许多奎宁衍生物使用。 ? 从金鸡纳树皮中提取出来的一种生物碱（1820 年）。 1908年，P.Rabe用降解法测定其结构 ；1944年 Woodward等完成全合成。 2.7.1 奎宁 ? 奎宁的提取过程 ? 奎宁的合成过程 奎宁 2.7.2 合成抗疟药—氯喹啉 2.7.3 罂粟碱 ? 鸦片中含有罂粟碱，鸦片是罂粟果流出的液汁经干燥后所得的物质。鸦片中含有20多种生物碱，其中最主要的一种就是罂粟碱，其分子中含有异喹啉环。罂粟碱有抑制挛作用。 2.8.4 喜树碱 喜树碱存在于中国特有的喜树中（果实含量最高），此外，印度的马比木中也有存在。喜树碱为浅黄色针状结晶，熔点264~267℃（分解），右旋，难与酸成盐。喜树碱对肠胃道及头颈部癌有较好的近期疗效，但对少数病人有尿血的副作用。 ? 甲硝唑 化学名称：1-乙羟基-2-甲基-5-硝基-咪唑 类别：抗阿巴米药、抗滴虫药、抗厌氧菌药。 【实例】咪唑类药物 ? 毛果芸香碱 存在于毛果芸香中，用于治疗青光眼。 2.7 噻唑 无色，有臭味的液体，b.p. 117℃，可与水互溶，有弱碱性。 维生素B1 青霉素钠 1.1.1 四种存在形式 4H-吡喃 2H-吡喃 γ-吡喃酮 α-吡喃酮 1.1.2 吡喃的性质（略） 第三节 六元杂环 1 单杂原子 1.1 吡喃 1.1.3 苯并吡喃 又名花青素，存在于被子植物的花、果、叶、茎中，呈现红、蓝、紫等显著颜色。多可溶于水、乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等。 ? 花色素（2-苯基苯并吡喃） 花色素的水溶液随pH的改变而呈现不同的颜色 。 色基负离子（蓝色，pH 11 ） 矢车菊素（红色，pH ≤ 3 ） 【实例】矢车菊素 1.1.4 香豆素（苯并α-吡喃酮 ） 不饱和内酯 顺-邻羟基肉桂酸 【实例一】七叶内酯（ 存在于秦皮、续随子中，可抗痢疾杆菌） 【实例二】当归三醇（ 存在重齿毛当归中，抑制血小板凝集。） 1.1.5 黄酮类（苯并γ-吡喃酮 ） ? 色原酮 满足C6-C3-C6骨架结构，特点是呈黄色，紫外光下有荧光。 黄酮 ? 黄酮类 如 异黄酮 二氢黄酮 ? 其它的黄酮骨架结构 黄芩甙：中药黄芩中有抗菌作用的有效成分。 黄芩素 黄芩甙 【实例一】 芦丁，又名云香甙，有调节毛细管壁渗透性的作用，临床上用作毛细管止血药，作为高血压症的辅助治疗药物。 芦丁存在于槐花米和荞麦中，槐花米是槐花的花蕾，含芦丁量高达12％-16％。 芦丁（云香甙） 【实例二】 1.2.1 结构 【特点】① N的孤对电子“外露”； ② N以1e参与大π键； ③ 共轭电子云流向N原子（N相当于NO2）。 ：缺π芳环 1.2 吡啶 【比较】 1.2.2 溶解性 ： 烃基R：易溶于有机溶剂 孤对电子：与水成氢键，易溶于水。 与水、油均能混溶。 盐酸吡啶 1.2.3 碱性 碱性 叔胺 季铵盐 （强于吡咯） 1.2.4 亲电取代：吡啶环看作苯环，N看作NO2（取代β位）。 ? 反应活性 ＞ ＞ 1.2.5 亲核取代：将N看作NO2，强吸电子，使α-碳带δ+。 γ-吡啶甲酸 1.2.6 氧化反应 （吡啶比苯难氧化) 六氢吡啶（哌啶） 1.2.7 还原反应 1.3 吡啶衍生物 1.3.1 维生素PP B族维生素之一，参与机体的氧化还原过程，能促进组织新陈代谢，降低血中胆固醇，缺少时引起糙皮病。 维生素PP包括β-吡啶甲酸（烟酸）和β-甲酰胺（烟酰胺）两种物质。二者的生理作用相同，为白色结晶，对酸、碱、热等都比较稳定，存在于肉类、肝、