四氮杂对环蕃的合成及其杂环化合物的绿色有机合成和反应的研究.pdf

摘 要 杂环化合物约占有机化合物的一半，数目庞大、种类繁多．许多杂环化合物 存在于自然界，并在生命过程中起着重要作用．设计与合成具有生理活性的杂环 化合物引起了合成化学家的高度重视，成为有机合成领域的研究热点之一． 本论文主要围绕四氮杂对环著的合成及某些杂环化合物绿色有机合成与反 应研究展开的．在论文工作中总共合成了64个化合物，其中26个化合物未见文 NMR、13C 献报道，并应用1H NMR、IR、元素分析和MS等手段对这些化合物 进行了表征． 四氮杂对环蕃是环蓍中一类重要的化合物，也是主客体化学中可以充当主体 的一类化合物．基于主客体配台物的分子识别是一个基本的化学过程，这个过程 控制了许多有意义的生物反应，涉及到酶、抗体、载体、通道以及受体等等．最 近几十年来，发展能够与特殊的客体分子配合的主体分子成为主客体化学最重 要的基础．四氮杂对环蕃从结构来看是由氮杂碳桥将芳香环连起来的环状化合 物，分子内具有空腔，该空腔上的芳环呈侧立状，具有一定的深度。并具有疏水 性．作为模拟酶，通过改变四氮杂对环蔷化合物空腔的形状、大小以及引入活性 基团，就可形成不同包结性能的主体化合物．本论文以4,4’．二氨基二苯甲烷为原 料，经氨基保护，成环和去保护三步合成了7个不同空腔大小的四氮杂对环蕃化 合物，应用二茂铁甲酰氯对四氮杂对环蕃的氮原子进行酰化后得到了3个具有二 茂铁甲酰基侧臂的四氮杂对环蕃新型主体化合物；应用溴代烷和酰溴在 1，8，22，29．四氮杂[8．1．8．1】对环蓍的氮原子上引入了直链取代基，合成了4个具有 直链侧臂的四氮杂对环蕃．在合成过程中对已有的方法进行了改进． 绿色化学是针对传统的化学工业对环境造成的化学污染而提出的一个与环 境保护密切相关的新学科，是从源头上阻止污染物的生成的新策略．绿色化学起 源于有机化学，其中有机合成是绿色化学的关键性问题之一．在实现绿色合成的 途径中，无溶剂有机合成及水相中有机合成由于避免了有机溶剂的使用成为有 机合成绿色化的热点，每年国内外都有大量成果公布．微波由于其独特的内加热 方式应用于有机反应具有比常规加热方法反应速度快、产率高、操作简便、易于 纯化、对环境友好等优点，微波技术在有机合成中得到了迅速的发展和广泛的应 用．本论文在这方面的研究工作有：1)采用无溶剂研磨、无溶剂微波辐射和水相 合成的方法使二茂铁甲醛与含活性亚甲基的化合物反应得到了10个二茂铁甲叉 基酮类化合物，其中3个未见文献报道．研究了反应温度、KOH及辐射功率等对 反应的影响．2)通过微波促进下1．苯基．3-甲基．5．毗唑啉酮与芳酰氯的反应得到 了8个l一苯基．3-甲基-5-芳酰氧代吡唑及1．苯基．3．甲基．4．苯甲酰基．5．苯甲酰氧代 吡唑；与芳醛反应得到8个4．芳甲叉．3．甲基．1．苯基．5．吡唑啉酮，5个4,4-芳甲叉 双(1-苯基一3一甲基-5-吡唑啉酮)，共计22个化合物，其中7个化合物未见文献报道． 研究了辐射功率和时间对反应的影响．3)通过无催化剂无溶剂微波辐射使l，3．二 氨基硫脲分别与醛及羧酸反应制各了7个双缩二氨基硫脲和4个1，2，4．均三唑类 化合物，其中1个化合物未见文献报道．研究了反应底物对反应的影响．41研究 了苯并眯唑盐的开环反应，比较了咪唑啉、苯并咪唑烷、苯并咪唑以及苯并咪唑 盐的开环反应．通过将微波促进合成的8个取代苯并咪唑转变为盐后水解得到了 相应的开环产物，其中5个化合物未见文献报道． 关键词：四氮杂对环蕃，主客体化学，绿色化学，无溶剂，微波，水相反应，合成 ABSTRACT HMfof are are in the compounds，whichlarge organiccompoundsheteroeyclic arerelatedtothe numberandnumerousin ofthemexistinnatureand variety．Many of