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镁离子电池的研究进展 学生姓名： 李 云 玲 指导老师： 孙 建 之 专 业： 化学工程与工艺 报告时间： 08年5月30日 1 目的和意义 近年来随着人类对各种能源需求的不断增长，以及随着环境污染的加剧日趋严重，迫切需要发展各种高能量密度、环境友好的二次电池。众所周知，现在，二次锂电池是研究和开发的热点，随着研究的深入，其在生产、生活中的应用也越来越广泛。 现在使用的二次电池主要是Ni-Cd、Pb酸、Ni-MH及锂离子蓄电池,前两种电池的明显缺点是含有害元素Cd和Pb，严重污染环境。而对于锂电池，由于Li特别活泼，锂二次电池用于大容量储电时，会遇到安全问题，加之价格又那么昂贵。随着人们对电动汽车的渴求，就迫切需要廉价、环境友好及大容量的二次电池的开发与应用。我们都知道，在元素周期表上，由于镁与锂处于对角线位置，因此性质相似，加之Aurbach等人的研究成果说明，二次镁电池更有发展前景。 表1 锂和镁的性质比较 2 镁电池工作原理 2.1 工作原理 　镁与锂具有相似的化学性质，所以研究可充镁离子电池的工作原理与锂离子电池的原理基本相同。 当电池充电时，镁离子从一极脱嵌，在另一极嵌入，放电时反之。此原理的条件是：需要一个电极在组装前处于嵌镁状态。 2.2 表面化学 我们都知道，虽然锂和镁性质相似，但是在其表面化学方面有差别。锂电极也会产生钝化膜，但其形成的弹性表面膜允许锂离子迁移通过。然而镁电极表面膜却不允许镁离子迁移通过。为使得镁离子实现可逆沉积，这样就给正负极材料的研究提出了更高、更特殊的要求。 3 镁二次电池的研究进展 3.1 镁电解质溶液 镁格氏试剂 氨基镁卤化物 烷基镁铝络合物 胶体电解质 研究表明，前两种电解质材料研究的比较早，并且有很多缺陷，现在已逐渐被淘汰。而胶体电解质材料是半固态，安全且性能好，但还处于初步阶段，各方面也不太成熟和完善。 实验表明，拉电子卤素配体和有机铝核之间的结合可以不用牺牲镁的可逆沉积溶解过程就能扩展其电化学窗口。如 Mg(AlCl2BuEt)2在同类型电解质材料中的性能最好，是一种很理想的镁电池电解质。 3.2 负极材料 MgxMo3S4是目前比较成功的例子。Mg/ MgxMo3S4体系是基于镁有机卤铝盐作电解质，MgxMo3S4作阴极，在MgxMo3S4中镁离子可以相当快的动力学速度进出。作为另一类型的Chevrel化合物，MgxMo3S4的晶体结构可认为是Mo6X8集团的紧密堆积，镁可以可逆地嵌入MgxMo3S4中。在两个Mo6X8集团之间有12个可能位置供镁原子插入，但由于几何和静电因素的限制，这些空位不可能全被占满，Aurbach提出这些空位可分为两类，在计时电位图上显示的1.2V的平台是内部位置的占据，1V的平台则是外部位置的占据。 3.3 正极材料 有许多材料被选作二次电池的插入/脱嵌正极材料。大多数工作是针对Li+和碱金属离子的插入反应进行的。对于镁离子来说，因为Mg2+电荷密度大，往往以溶剂化形式插入“嵌入”材料，且在“嵌入”材料中的移动也较困难，因而Mg2+比Li+的嵌入更困难。目前，正极可嵌入材料主要集中在无机过渡金属氧化物、硫化物、硼化物及其它化合物。 在论文当中，我主要从制备和性能方面综述了各种正极材料。 1. MgV2O6 2. MgCo0.4Mn1.6O4 3. 导电含硫材料/聚苯胺复合物 4. VOx/titanate复合材料纳米棒 5. V2O5 6. 具有尖晶石结构的氧化物 7. V6O13 8. Mgx（V3O8）2钒酸盐(通常称为矾青铜) 9. MoO3 10. 其它化合物 实际上，热力学、动力学研究表明，只有当嵌入到V2O5气凝胶中，镁的嵌入电位才比锂的电位正200-300mV。一般来说，嵌入到硫基电极材料中时，电位在2V左右，氧基电极材料无论是镁嵌入还是锂嵌入，电位均在3-4.5V左右，但是也观察到别的电位区间。 4 镁电池的发展前景 经多方面比较 １．环境友好（相比铅酸、镍镉电池）； ２．高性能，大负荷； ３．安全问题（相对于锂电池，因为锂特别活泼，尤其在大容量储电时易爆） ４．价格低廉 　　但是我们要注意到，镁电池的设计并不是为了与锂电池竞争，而是应用在锂电池无法代替的大负荷用途方面。但现在镁电池的开发出现了技术“瓶颈”。不过预计镁离子电池会在上述问题上取得突破，有希望取代传统的电池，成为电动汽车及其它电动商品的新宠。 目录 1 2 3 4 目的和意义 镁电池的工作原理 镁二次电池的研究进展 镁电池的发展前景