气相色谱讲义01-01创新.pptVIP

第一章 色谱分析导论 §1.1 概述 色谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。由俄国植物学家茨维特（Tsweett）创立. 在茨维特提出色谱概念后的20多年里没有人关注这一伟大的发明，直到1931年德国的Kuhn和Lederer才重复了茨维特的某些实验，用氧化铝和碳酸钙分离了α-，β-，和γ-，胡萝卜素，此后用这种方法分离了60多种这类色素。Martin和Synge在1940年提出液液分配色谱法 (Lipuid-Lipuid Partition Chromatography),即固定相是吸附在硅胶上的水，流动相是某种有机溶剂，1941年Martin和Synge提出用气体代替液体作流动相的可能性，11年之后James和Martin发表了从理论到实践比较完整的气液色谱方法（GesLipuid Chromatography）因而获得了1952年的诺贝尔化学奖。 二、色谱分类方法： 色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。 (二) 按固定相的形式分类： 柱 色 谱：固定相装在色谱柱中； 纸 色 谱：利用滤纸作载体，吸附在纸上的水作固定相； 薄层色谱：将固体吸附剂在玻璃板或塑料板上制成薄层作固定相 （三）按分离原理分类： 吸附色谱法：利用吸附剂（固定相一般是固体）表面对不 同组分吸附能力的差别进行分离的方法； 分配色谱法：利用不同组分在两相间的分配系数的差别进 行分离的方法。 离子交换色谱：利用溶液中不同离子与离子交换剂间的交换 能力的不同而进行分离的方法。 空间排斥（阻）色谱法：利用多孔性物质对不同大小的分子 的排阻作用进行分离的方法。 §1.2 色谱流出曲线（色谱图）及有关术语 从载气带着组分进入色谱柱起，就用检测器检测流出柱后的气体，并用记录器记录信号随时间变化的曲线，此曲线就叫色谱流出曲线，当待测组分流出色谱柱时，检测器就可检测到其组分的浓度，在流出曲线上表现为峰状，叫色谱峰。 色谱图:试样中各组分经色谱柱分离后,在柱的末端收集各组分,经检测器转换为电信号,用纪录仪将各组分浓度记录下来,得到色谱图。 如图所示为一色谱流出曲线： 色谱术语 1）基线： 在实验条件下，色谱柱内仅有纯流动相进入检测器时的流出 曲线称为基线。基线在稳定的条件下应是一条水平的直线。 它的平直与否可反映出实验条件的稳定情况。 2）峰高（h）和峰面积 ： 色谱峰顶点与基线的距离叫峰高。 色谱峰与峰底基线所围成区域的面积叫峰面积 b. 保留时间tr：试样从进样到出现峰极大值时的时间。它包括组份随流动相通过柱子的时间t0和组份在固定相中滞留的时间。 c. 调整保留时间tr’ ：某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间，它是组份在固定相中的滞留时间。即 由于保留时间为色谱定性依据。但同一组份的保留时间与流速有关，因此有时需用保留体积来表示保留值。 思考题： 1、简述色谱分析法有哪几种分类方法？ 2、每种分类方法中有哪些具体方法？ 第二章 气相色谱分析 气固色谱：在气固色谱中的固定相是一种具有多孔性及比表面积较大的吸附剂。样品由载气携带进入色谱柱时，立即被吸附剂所吸附。载气不断通过吸附剂，吸附的被测组分被洗脱下来，洗脱下来的组分又随载气流动，又被后面的吸附剂所吸附。随着载气的流动，被测组分在气固吸附剂表面进行反复的吸附、解吸、再吸附、再解吸。 由于各组分在气固吸附剂表面吸附能力不同，吸附能力强的组分在色谱柱中停留的时间就长些，而吸附能力弱的组分在色谱柱中停留的时间就短些，经过一段时间后，各组分就彼此分离开并依次流出色谱柱。 气相色谱法的特点和应用 “三高” “一快” “一广” 1.高效能：一般填充柱的理论塔板数可达数千，毛细管柱可达一百多万。 2.高选择性：可以使一些分配系数很接近的以及极为复杂、难以分离的物质，获得满意的分离。 3.高灵敏度：可以检测10?11～10?13g物质，适合于痕量分析 4.分析速度快：一个试样的分析可在几分钟到几十分钟内完成。 5.应用广泛：可以分析气体试样，也可分析易挥发或可衍生转化为易挥发的液体和固体。分析的有机物，约占全部有机物(约300万种)的20%。 6.不足之处：对被分离组分的定性能力较差。 气相色谱仪的应用领域 1、石油和石油化工分析（炼油厂、研究所） 油气田勘探中的化学分析、原油分析、炼气厂气体分析、模拟蒸馏、油料分析、单质烃分析、含硫/含氮/含氧化合物分析、汽油添加剂分析、脂肪烃分析、芳烃分析。