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摘 要
论文综述了硬质合金的发展历史,应用现状和发展前景,然后详细介绍了梯度结
构硬质合金的制备方法;评述了梯度硬质合金的最新研究和应用成果;讨论了本文的
研究目的和意义,并制订了研究方案和技术路线。
本文采用扩散控制的方法制备了 WC-Ti(C,N)-(Ti,W)C-Co 梯度结构功能硬质合
金,研究利用Gewiui 公司的型号为LEO1525 的扫描电镜、X 射线能谱(EDS)金相、
机械性能等试验手段系统的研究了不同的烧结温度和保温时间对材料组织结构、性能
的影响,并研究了材料中氮含量对WC-Ti(C,N)-(Ti,W)C-Co 梯度结构硬质合金的显微
组织的影响;最后研究了一次梯度烧结的新工艺。利用扫描电镜(SEM)、X 射线能谱
(EDS)金相、机械性能等试验手段,扩散控制 WC-Ti(C,N)-(Ti,W)C-Co 梯度结构功能
硬质合金的制备过程,及制备结构材料的组织结构、性能研究结论如下:
以WC-6Co 为研究基础,调查了硬质合金制备的基本工艺流程。对硬质合金的碳
含量进行了细致的研究,试验发现,当整体碳含量为6.45 %时,能保证了在材料内部
既没有η相也没有游离碳;研究了脱脂工艺,当脱脂速率为0.5oC 时,材料在后续的
烧结过程中没有形成裂纹和孔隙。
论文重点研究了梯度结构硬质合金两步烧结的制备工艺,首先进行预烧结,然后
4
梯度烧结。以 WC-Ti(C,N)-(Ti,W)C-Co 为研究对象,在预烧结时,氮压为 5 ×10 Pa
就可以保证材料不脱氮,预烧结的主要目的是为了得到均匀无脱氮的致密体,研究也
发现预烧结过程中一旦脱氮,梯度烧结就不会形成梯度,因此,预烧结氮压的控制是
o
后续梯度烧结的重要前提。将预烧结体进行梯度烧结后,烧结温度为 1440 C 时能获
得较好的 SEM 组织形貌,可以观察到明显的梯度组织。梯度层表面为无立方相的
WC + γ 向,在梯度层和芯部存在一个过渡层,在这个过渡层里,由于烧结过程中
Ti(C,N)溶解在粘结相中时N 和 Ti 强烈的热力学耦合使得N 元素向烧结体外扩散而
Ti 元素向烧结体内扩散,那么在过渡层内,Ti 的碳化物或碳氮化物就较多。能谱分
析的结果也显示了不同部位的元素浓度改变。
研究不同烧结温度和保温时间对WC-Ti(C,N)-(Ti,W)C-Co 梯度结构硬质合金的显
微组织的影响,烧结温度越高、保温时间越长,越有利于梯度的形成,梯度层厚度也
增加。烧结温度越高,使得Ti 和N 的扩散通路越多,因此扩散程度较大,使得梯度
层厚度增加;保温时间的延长实际上延长了Ti 和N 的扩散时间,所以也能使梯度层
厚度增加。但是烧结温度过高或者保温时间越长对显微组织有不利影响,容易引起颗
o
粒长大,这对材料的性能是有影响的,试验结果显示烧结温度在1490 C 保温4h 后材
o
料的抗弯强度和HRA 与烧结温度为1440 C 保温2h 的材料相比就小很多;氮含量对
梯度形成的影响,结果发现,当氮含量大于 1%时,氮含量越低,梯度层厚度越大。
II
根据梯度形成原理,梯度的形成主要靠N 和Ti 之间的热力学耦合作用;但是粘结相
Co 对N 的润湿性较差,所以氮含量增加,对烧结体的致密度就有影响,这样在烧结
体中形成的一些不能通过粘结相的流动而填满的孔隙,特别是在表面时,当粘结相流
动到这些孔隙中时,就很容易挥发,更使得N 在粘结相中的溶解量减小,从而致使N
和Ti 的扩散系数变小,最后梯度层厚度也减少。
探索了一次梯度烧结的工艺。一次梯度烧结工艺目前还没有相关资料的报道,两
步梯度烧结时,梯度烧结是在脱氮气氛下进行的,无法确定梯度形成的阶段。为了确
认N 和Ti 发生热力学
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