H-%2c2-SiCl-%2c2-分子高振动激发态研析.pdf

摘 要 分了光谱是一门古老而充满活力的学科，不仅许多分了的化学物理性质如键长、 键角、键能等都来自光谱的测量，而且掌握分了光谱的信息对研究分了反应动力学 能提供重要的帮助。作为探索和了解分了内部结构和运动形态的重要窗口，分了光 谱与实验是分不开的。现代分了振动光谱工作的展开就是通过各种光谱技术如傅立 叶变换光谱技术、激光技术等等，来记录所研究分了的光谱，然后归属光谱中的跃 迁谱线，得到分了的实验能级。根据光谱理论，在谐振‘了和Morse振予的表象中， 通过切变换导出一个等效的振动哈密顿量，考虑各种共振相瓦作用后，对角化哈密 顿矩阵得到本征能量。这样，通过拟合实验能级得到等效哈密顿系数和相互作用参 数，这样就可以描述出一个实验上的等效势能面，从而深入研究分了内部性质。本 文的工作就是以此方向展开的。 在第一章，我们首先介绍了实验部分的内容。丰要闸述了记录H2SiCl2分了振 动光谱用到的仪器设备和实验技术，包括傅立叶变换光谱技术和傅立叶变换激光腔 eml和 内吸收光谱技术两部分。最后给出我们记录到的H2SiCl2分予2000～9000 12000～12900cm。1振动光谱和一个初步分析。结果表明，对于Sill的伸缩振动带， 仅考虑非谐性还不能得到满意的光谱解释。 定出SiH振动时，“基座”SiCl2的有效质量和相关的光谱参数。然后依据局域模振 动理论和拟合确定的光谱参数，从振动能级、振动波函数和分了对称性等几个方面， 讨论了在高振动态下SiH振动能量的局域化现象，并比较了不同理论模型下的物理 图象。 在第二章，我们研究了SiH伸缩一弯曲振动的耦合。我们选取了曲线内m标下 的振动哈密顿量模型，推导出SiH伸缩一弯曲耦合哈密顿矩阵元。并分别以简正啦 标模式和曲线内缈标模式分析讨论了Sill伸缩和弯曲振动的Fermi共振，结果表明， 对Feimi共振的贡献。 点讨论了SiH的摇摆振动和伸缩、弯曲振动的相互耦合，依据简正振动理论，拟合 归属了这SiH摹团的四种振动模式的泛频及合频带，结果与实验符合的较好。结果 表H月：SiH的摇摆和伸缩振动之间存在一定强度的Fermi共振；SiH的摇摆和伸缩振 动的Darling--Dennison共振较弱。 Abstract Molecular isavenerableand science．For spectroscopy powerful manymolecules， thechemicaland asbond and physicalproperty,suchlength，bondangle obtainedthemeasureof theinformationof energy，candirectly by spectra．Furthermore themolecularobtainedcanalsodomuchin the spectra moleculardynamics． helpstudying Asan windowto and innerworldof understandthe important explore mysterious molecules，molecular basesthe of spectroscopyessentiallyexperiment．The m