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文 献 综 述 一 前言 自20世纪80年代初期，纳米材料问世以来，由于它具有独特的物理和化学性质，如表面效应、体积效应，特别是在光、电、磁、催化等方面具有重大的应用价值而备受世界的关注，将纳米材料用于涂料中，为提高涂料的性能和赋予其特殊功能，开辟了一条新的途径[1]。纳米材料在涂料中的主要应用途径是纳米微粒在传统的有机涂料中分散后，形成纳米复合材料，即通过添加纳米微粒对传统涂料进行改性，其工艺相对简单，工业可行性好[2]。 纳米材料所具备的独特性能对涂料的影响是深远的，随着国民经济的迅速发展，防火涂料逐渐成为建筑物在火灾中保持安全的重要因素。另一方面，随着裸露的钢结构逐渐增多，防火涂料要经受日光照射，日晒雨淋等各种复杂的气候提条件的考验，所以其耐水性和耐候性同样是不可忽视的问题，因此，传统的防火涂料已经越来越不能满足施工要求，若是用纳米技术制造新型复合防火涂料，不但能明显提高其耐火能力，而且可以有效的提高其耐水耐候性。 二 防火涂料的种类和应用 防火涂料是指涂覆于可燃基材表面，能降低被涂材料表面的可燃性，阻止火灾的迅速蔓延或是涂覆于结构材料表面，用于提高构件的耐火极限的一类物质。防火涂料涂覆在材料表面，除具有阻燃作用以外，还应该具有防锈、防水、防腐、耐磨、耐热作用，以及使涂层具有坚韧性、着色性、黏附性、易干性和一定的光泽等作用[3]。 按防火涂料的燃烧特性，防火材料可分为膨胀型防火材料和非膨胀型防火材料。膨胀型防火材料的第一份专利公布于1948年，因其膨胀层厚、热导较低、防火性能显著优于非膨胀型防火涂料而得到了广泛的开发和使用[4]。 三 膨胀型防火涂料的基本组成、防火原理 防火涂料一般由基料、分散介质、阻燃剂、填料、助剂(增塑剂、稳定剂、防水剂、防潮剂等)组成[5]。 膨胀型防火涂料中的防火关键组分是阻燃剂,阻燃剂在受热时能吸收大量的热,释放出捕获燃烧反应的自由基,释放出不燃性气体,或形成隔热隔氧且热导率很低的膨胀性炭层[6]。通常用的阻燃剂有卤系阻燃剂、卤-磷系阻燃剂、磷系阻燃剂等,而膨胀型阻燃剂不能简单的归结为一种阻燃剂,它应该是一个防火体系,这个体系是由脱水剂（酸源）、成炭剂（碳源）、发泡剂（受热分解出不燃性气体，使之促进形成泡沫的物质）组成。对于这个体系要求其中的发泡组分能在较低的温度下分解，并与基料协同和形成泡沫层骨架，同时必须有利于与提供碳源的高碳化合物作用，使正常的燃烧反应转化为脱水反应，有效的把碳固定在碳骨架上，形成均匀致密的碳质泡沫层。 四 国内外膨胀型防火涂料的研究发展情况 纳米二氧化硅是一种无定型的白色粉末材料，表面存在不饱和悬键和不同键合状态的羟基，其分子状态呈现一种三位网状结构[7]，由于它的尺寸小、表面积大，将其运用于防火涂料中，可以有效的提高反应面积，增加膨胀发泡层的强度，提高耐火性能。同时，纳米二氧化硅的独特结构使其表现出一些特殊的光学性质，一些文献报道了其对紫外线的反射能力[8]。将其加入到涂料中可以有效的提高涂料的抗老化性能，因此，研究纳米二氧化硅在膨胀型防火涂料中的应用有重要意义。目前，国内外对这方面的文献报道还不多[9]。 五 纳米二氧化硅及膨胀型防火涂料的制备工艺 1 膨胀型防火涂料的配方和生产工艺 对于防火涂料来说，基料必须与阻燃体系相匹配，构成一个有机的防火体系。本课题中基料采用苯丙乳液。按以下配方制备防火涂料[10-11]。 组分 用量（质量分数%） 苯丙乳液 25.0 多聚磷酸铵 22.0 甲基硅油消泡剂 0.5 羧甲基纤维素钠 3.0 三聚氰胺 11.5 OP-乳化剂 0.4 季戊四醇 6.0 去离子水 21.6 钛白粉 6.0 六偏磷酸钠（10%） 5.0 生产工艺如下[12] 将六偏磷酸钠，羧甲基纤维素钠分别制成10%和2%的水溶液将要求量的去离子水加入容器中，低速（约800r/min）搅拌下，将配方量的阻燃剂颜填料，分散剂依次加入，再加入适量消泡剂，然后高速搅拌（大约4000r/min）。搅拌约1h后，用砂磨机将其研磨到所需细度，将基料和其他助剂加入研磨好的涂料浆中。加入时搅拌速度要小，约为800r/min,以免破坏苯丙乳液，搅拌时间1h，将搅拌均匀的涂料通过200目筛过滤，用去离子水调节涂料的固含量即得成品。 2 纳米二氧化硅的制备[13-15] 本课题拟采用渗入纳米二氧化硅的方法来提高涂料的耐水性和耐候性，并提高其防水性能。 纳米二氧化硅的化学制备方法主要有[16]：微孔乳液合成法、胶溶法、静态水解法、沸腾回流法、