合成气催化转化制低碳醇用新型催化剂的研究.pdf

型型查‘兰堕主兰堡笙兰 塑皇 ：- 合成气催化转化制低碳醇用新型催化剂研究 专业：化学工艺 研究生：黄利宏 指导教师：储伟教授 低碳混合醇是重要的化工原料和能源替代品，自上世纪以来，对低碳醇合 成进行了广泛的研究。本文以co加氯为模型反应，研究了铜钴基催化剂合成 低碳混合醇、铑基催化剂合成低碳含氧化合物和铜铬基催化剂液相合成甲醇的 反应性能，并研究了MTO和HAS等构成的耦合反应体系对提高高级醇收卒的 表征了催化剂的织构、结构、还原性能、对反应物分子的吸附性能和催化剂表 面特征，研究了助剂、载体、活性组分、制各条件、反应工艺等参数对催化反 应体系的影响，探索了催化作用机制，为催化体系的改善提供了理论和应用上 的依据。 在铜钴基催化剂制备过程中B{入等离子体处理，影响了催化剂活性相的形 成，催化剂的平均粒径减小，活性组分的分散度提高，同时催化剂活性组分的 配位环境发生改变，其价态趋于升高。适宜强度和气氛的等离子体处理的 CCA．PHl00催化剂具有较小的催化剂平均粒径，同时改善了催化剂的还原性 能、对反应物的吸附性能和活化性能，具有最佳的反应活性。 在铜钴基催化剂中引入助剂，也可以显著改善催化剞的物性和反应件能。 5A ％，c2+醇的选择性提高到59．86％。锰助剂与铜形成了复合氧化物。CCFe0 铜形成了新的物相CuFe02。CCCe02A的醇类的收率提高了58．74‰C2+醇的 58％。其它助剂钾和镍的加入也促进了催化活性的提高。 选择性提高剑65 在合成低碳含氧化合物用铑摹催化剂中引入碳纳米管，提高了活性组分铑 四川_=k学博士学他论文 摘《 的分散度，诱导了其表面富集，并调变了催化剂组分削的相互作用，改善了对 反应物的吸附性能。10叭％含量的碳纳米管的添加量，铑基催化剂的时空产率 提高了2915％，『司时对乙醇的选择性达到了67．81％。过量的CNTs，将导致 烃类和C02等副产物选择性上升而醇类选择性下降。经等离子体促进的铑基催 34％。 化剂，随处理强度增大，其转化率分别升高了39．80％、7862％和69 含氧化台物的时空产率的变化趋势与此类似，对比未经处理样品，其时空产率 33％。 分别升高了12．40％、5l95％和41 对于低温液相合成甲醇用铜铬基催化剂，锆助剂的加入促进了活性组分的 表面富集，改变了催化剂中Cu的配位环境，稳定了活性组分价态，调变了工 作念催化剂中Cu+的分率，为反应物的活化提供了复合活性位，具备助羰化反 择性升高到96．2l％，同时反应稳定性显著提高。 以合成低碳烯烃催化剂、甲醇合成催化剂和低碳醇合成催化剂耦合反应体 系为对象，考察了固定床反应器中耦合催化剂配比、反应压力、床层装填方式 等工艺条件对反应体系的影响。结果表明，适宜的稿合反应体系，可以调变产 物分布和醇类投率，CCA／FZ的高级醇分柑达到了9477％，CCA／CZA的收率 5 达到了313 h)。 gROH／(k8一catal 关键词：一氧化碳加氢，低碳醇，低碳含氧化合物，铜铺，铑，铜铬，助剂 等离子体，耦合 DissertationinSichuan abs”act University onnovel for alcohols Study catalysts higher synthesis fromCO hydrogenation