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中文摘要 螺旋碳纳米纤维的生长样式控制及其生长机理研究 摘要 采用酒石酸铜前驱体热分解得到的铜纳米粒子作为催化剂，在250。C的低温，催 化乙炔的化学气相沉积，合成了螺旋形纳米纤维。反应条件简单，重复性好，产 米纤维进行了表征。产物是规则卷曲的单螺旋纤维，螺旋缠绕紧密，螺旋直径大 约为100nm。这种螺旋纤维具有很好的可逆伸缩性和有趣的熔断性质。反应主要 以聚合的方式进行。所得到的螺旋纳米纤维的分予结构是介于聚乙炔与碳纤维之 间的一种新结构。经900。C高温热解，脱氢碳化后呵最终得到螺旋碳纳米纤维。 通过升高反应温度，保持其它反应条件不变，能可控制备不同螺旋直径的螺 而当反应温度降N200℃时，产物纤维的分子结构接近反式聚乙炔的分予结构。 采用TEM和SEM，研究了螺旋纳米纤维在纳米铜催化剂粒子上的生民样式。 螺旋纳米纤维采取‘V’字形的镜像对称的孪生生长样式。这是一种新型的q二艮 样式。在一个铜纳米粒子上，总是只生长两根螺旋纳米纤维。它们具有绝对相反 的螺旋旋向，但却具有相同的纤维商径，纤维截面，螺旋直径，螺旋圈数，螺旋 问距，和螺旋长度。并都有相同长度的不规则尖端。这两根螺旋纤维经常在相同 螺旋圈数的位置同时发生螺旋旋向的改变，即螺旋反转。铜纳米粒予在纤维生眨 后呈现多面体的形貌，大多数粒子呈现菱形的多面体形状。两根螺旋纤维之问的 夹角具有特征性，大多数夹角为大约70。或110。。 铜纳米粒子在催化纤维的生长过程中，经历了一个重要的形状变化过程，即 由初始的不规则形状变成了规则的多面体形状。当乙炔气体接触到不规则形状的 铜纳米粒子时，首先生长两根直纤维，即后来的不规则尖端。同时铜纳米粒子的 形状改变丌始。当其形状变为规则的多面体之后开始生长螺旋纤维。形状变化的 速率决定了不规则尖端的长度。在丌始生长螺旋纤维之后，如果规则的多面体铜 纳米粒子继续改变形状，两根螺旋纤维会发生螺旋反转，导致螺旋纤维中存在一 段直线纤维。形状改变的速率决定了螺旋反转的速率，最终决定直线纤维段的故 度。分析表明铜纳米粒子形状改变的驱动力来源于乙炔气体对铜纳米粒子晶丽的 吸附引起的表面能变化。铜纳米晶不同品丽活性差异是生长螺旋纤维的卣‘要条件。 通过热分解草酸铜，丁酸铜，乳酸铜前驱体，硼氢化钠还原硫酸铜，和氢电 弧等离子体法制备了几种不同来源的纳米铜催化剂。结果表明，氧电弧等离子体 法制各的铜纳米粒子只能催化带状直纤维的生成，前驱体法和还原法制备的铜纳 米粒子都能够催化乙炔的沉积生成规则卷曲对称生长的螺旋纤维。所以，螺旋纤 维的螺旋形态和对称生长模式不是前驱体的酸根阴离子导致的，也不足酸根的手 性引起的。纤维中催化剂粒子多面体形状的规则性是决定纤维是甭以螺旋形态!卜 中文摘要 长的决定性因素。阿驱体的分解和硫酸铜的硼氢化钠还原能够产生一种特殊形式 的亚稳态的纳铜米晶。在纤维生长过程中，这些粒子能从不规则的形状变成规则 的多面体形状，有利于螺旋纤维的生长。而由氢电弧等离子体法制备的铜纳米粒 子，在纤维生长过程中变成了不规则的多面体形状，不适合螺旋纤维的生长，所 以最终只有带状直纤维生成。 关键词：螺旋碳纳米纤维；对称生长模式；铜纳米晶；形状改变；聚合。 ThecontroIIabIe and mechaniSillof synthesisgrowth heIicaIcarbonnanof；be!rs ABSTRACT Helicalnanofibersare thechemicalva_Dor of with synthesizedby depositionacetylene asa attIlelow of250。C．The coppernanocrystalscatalyst temperature copper usedinthis isobt