活性炭治理烟气氮氧化物的研究.pdfVIP

摘 要 燃料燃烧过程产生的NOx 是大气主要污染物之一，它对人体健康和生态环境造成巨 大的危害。NOx 的治理方法主要有选择性催化还原法（SCR）和选择性非催化还原法。 其中以选择性催化还原法应用最为广泛，但是该法消耗大量的NH3 并且过量NH3 的泄漏 导致了二次污染。 炭材料如活性焦、活性炭和活性炭纤维等在NOx 治理当中通常用作吸附剂和催化剂 载体；也可单独用作催化剂，在低温(200℃)和氧气存在的条件下，以 NH3 作还原剂选 择催化脱除NOx 。其中活性焦已被实际应用于工业燃煤烟气中NOx 和SO2 的同时脱除。 但是，由于活性焦比表面积较小，其反应空速一般在 400h-1 左右，因此设备庞大。活性 炭具有较大的比表面积、成本低、有较好的机械强度，并且具有一定的SCR 活性，可用 于NOx 催化脱除。为缩小反应器，降低投资成本，研究活性炭对NOx 的选择性催化还 原十分必要。本文研究了以活性炭作为催化剂，NH3 作还原剂低温催化还原NOx 的催化 活性，同时对活性炭既作还原剂又作载体负载复合金属氧化物催化还原NOx 进行了研究。 实验证明，活性炭具有良好的以NH3 为还原剂的低温SCR 活性。在一定操作条件下， 随着空速和温度的增加，NOx 去除率逐渐降低；随着入口浓度和氧含量的升高，NOx 的 3 、氧含量大于2.5 ％时去除率增加缓慢； 去除率逐渐升高，但当入口浓度大于1050 mg/m 在室温、氧气含量为2.5 ％、空速为2000h-1 3 、NOx 进口浓度为 1390 mg/m 和NH /NOx 3 为 1.2 的条件下，活性炭作催化剂的NOx 的去除率在88％以上；将NO 预氧化为NO2 可提高NOx 的去除效率。四种活性炭表面结构的分析结果表明，酸性较强的活性炭具有 较好的 SCR 活性，且对水和NOx 都有较大的吸附容量。经过酸处理后的活性炭其吸附 容量减少，但其SCR 活性却有一定程度的提高。 常温条件下SO 对NOx 去除有一定影响，主要原因是SO 可与还原剂NH 反应，降 2 2 3 低整个反应过程的NH /NOx 比，从而NOx 去除效率降低。SO 停止加入后，活性炭活性 3 2 可部分恢复。 水的加入，使催化剂完全失活，并且在水停止通入后，其催化活性不能恢复，其原 因是水分子和NO 分子都是极性分子，但水分子的极性更强。由于活性炭表面存在部分 亲水性物质和含氧基团，而活性炭是一种极性吸附剂，水的加入会使活性炭首先吸附水 分子而占据NO 分子的吸附位，使NO 的吸附量减少，从而导致活性炭的失活。 过渡应答实验结果表明，以活性炭为催化剂的SCR 反应按Eley-Rideal 机理进行，并 且O2 的存在可明显促进NO 的还原。动力学分析表明，在活性炭为催化剂的SCR 反应 中，当NH /NOx 小于1.0 时，NH 的反应级数为0.5802，当NH /NOx 大于1.0 时，其反 3 3 3 应级数为0；NO 的反应级数为1.0；O2 的反应级数为0.337 （O2 的浓度2.5 ％）或0 （O2 I 的浓度2.5 ％）；在实验活性炭粒度条件下，外扩散对该催化影响可以忽略；而内扩散的 影响不能忽略。 实验表明不论负载何种复合催化剂，ZJ-101 活性炭的还原活性都较高，是一种较好 的催化剂载体和还原剂。对于单独的活性炭作还原剂，不负载任何金属氧化物，在350℃ 左右，对NOx 的还原效